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第一章物料、能量守恒

1、总质量、元素守恒。

2、对于总质量与元素:

输入系统的量=输出系统的量+系统积累量+系统损失量

对于某组分:

输入系统的量±化学反应量=输出系统的量+系统积累量+系统损失量

3、不稳定过程中:

输入量+生成量-消耗量-输出量=累积量

4、体积流量Q(m3/h),流体线速度u=Q/A(m/s);质量流量W(Kg/h),质量流速G=W/A(Kg/m2.h);摩尔流量F(kmol/h);W=GA=Qρ=uAρG=ρu

5、平均分子量=∑相对分子量×摩尔分数

6、PV=ZnRTR=8.314J/mol.KP—PaV—m3T—K

CA=PA/RTR=8.314J/mol.KP—PaCA--mol/m3

Z的大小表示真实气体和理想气体性质的偏离度

在标准状况下(0°C,0.10133MPa)下,1kmol气体的体积为22.4m3

7、气体密度ρg=MP/ZRT

PM=ZρRTZ=1+BP/RT

8、ωA+ωB=1(kg)k1、k2对比压力与T的校正系数;

9、转化率

单程转化率

总转化率

收率

质量收率

选择性

Y=X·S

总转化率>单程转化率

总收率>单程收率

10、恒容过程:

11、恒压过程:

体系焓变+体系动能变化+体系位能变化=Q(热能)+W(功)

连续流动体系下:

体系动能变化+体系位能变化=0

12、Q1(带入热能)+Q2(传入热能)+Q3(过程热效应)=Q4(带出热能)+

Q5(加热设备)+Q6(散失热量)+Q7(挥发气带出热量)

Q2>0需加热Q2<0需冷却Q3=—△H反应热Qr=—△Hr

能量守恒:

输入系统的能量+体系能产生的能量=体系能消耗的能量+输出系统的量+系统积累

13、N个组分,M个设备,则可列出的独立方程式为NxM个

14、自由度分析

变量个数:

NV=S(C+4)+Np’+2(S-流股数;C-组分数;4-流量、压力、温度、焓;2-功、热;Np’—其它过程变量)

方程个数:

Nf=C+2S+Np+1(Np-过程限制关系式;1-热量平衡式2S—浓度限制、焓计算关系;C-物料关系式)

自由度:

Nd=NV–Nf=(S-1)C+2S+(Np’–Np)+1

Nd=NV–Nf=(S-1)C+2S+(Np’–Np)+1(Np’=Np)

15、能量守恒计算时:

选取基准温度,则基准温度的晗为0

16、比热容:

(单位质量体系的热容)1Kg物质升高1℃所需要的热量,称为比热容。

单位:

KJ/Kg.℃

摩尔热容:

(1mol质量体系的热容)1mol或1Kmol物质温度升高1℃所需要的热量,称为摩尔热容。

单位为KJ/Kmol.K。

第二章化工热力学

理想气体:

高温、低压

可逆过程:

体系发生从起点--终点--起点的变化后,对环境无任何影响。

严格的可逆过程

并不存在,只是一种极限过程。

(理想过程)

不可逆过程:

自发过程,有方向性,如果改变自发变化的方向,需要借助外力(能量)作

用。

热力学第零定律:

如果两个系统分别与第三个系统达到热力学平衡,那么,这两个系统之间也达到热力学平衡。

热力学第一定律(能量转化定律):

封闭系统与环境之间交换的功和能量之和,等于系统内能的变化(依据事实:

永动机是不可能的)。

热力学第二定律:

自发过程是不可逆的(依据事实:

不能使一个自然的过程完全复原)。

热量从低温物体传给高温物体,而不发生其它变化是不可能的。

(热传导过程的不可逆性)

从热源吸“热”,将其完全转化成“功”,而不发生其它变化是不可能的。

(功转化为热的过程的不可逆性)

热力学第三定律:

任何自发过程均是熵增过程(依据事实:

不能得到绝对零度)

在热力学零度的条件下,完美晶体的熵为零。

所有热运动停止。

Q、△U、△H

Q、W过程函数,U、H、G、S是状态函数,理想气体:

U、H、Cv,m,Cp,m,△rHm,△相变Hm都是T的函数,与别的无关

H=U+PV

△U=nCv,m(T2-T1)△H=nCp,m(T2-T1)

恒容过程W=0

恒压过程W=P(V2-V1)=nR(T2-T1)[理想气体]

恒温过程Q=W=RT△H=△U=0

绝热过程r=CP/CvCp-Cv=R(气体)Cp=Cv(液体)

单分子理想气体Cv=R双原子分子理想气体Cv=R

P1V1r=P2V2r

气体的标准状态是Pθ=101.325kpa下的状态,对T无要求。

做功

W=对于可逆=

恒压W=P(V2-V1)

恒温W==nRTln=nRT

恒容W=0

绝热可逆

多变过程:

满足PVn=常数的可逆过程

熵变

dS≥δQ/T(可逆为等于,不可逆为大于)

理想气体的恒温过程

理想气体的恒容过程

恒压过程

绝热过程△S=0

在恒温恒压下的相变过程

S是状态函数

(定压热容不恒定)

混合前气体为S1、S2,混合后为S

S=S1X1+S2X2-RX1LnX1-RX2LnX2

最小分离功T0△S(△S=S-S1-S2)

Bf=△H-T0△S=RT0(Xf1LnXf1+Xf2LnXf2)(△H=0)

Wmin=△B=aBa+bBb-fBf

W损=T0△S不可逆=T0(△S热水-q损/T0)

S0=1/xAY=S0xA=

两相平衡时P、T的关系

△Hm*摩尔蒸发热△Vm*=Vm*(g)-Vm*(l)

若对液体加压则其饱和蒸汽压就要增加,但增加很少

化学势即偏摩尔G焓

G=H-TS

对于理想气体fB=yBP=PB

理想气体的逸度系数恒等于1

对于液体

对于理想气体混合物

理想气体混合物的活度与其平衡的液体的活度相同

液体混合物的逸度与其平衡的气体的逸度相同

相平衡时组分i在各个相中的化学势相同,在各个相中的逸度相同

纯物质凝聚态可利用同T同P下达平衡的饱和蒸汽的逸度获得,fL=fvsat

dG=RTdlnf

F=C-P+22—温度与压力C—组分数。

C=S-R-R/S—S种化学物质

R—反应方程式数;R/—独立的限制条件

绝热节流过程

等H不可逆过程,压力下降,熵增大

若uJ>0制冷uJ<0制热uJ=0T不变

压气机

单级理论耗功

容积效率(VE):

吸入压气机的气体容积/活塞位移容积

余隙比(C):

余隙体积/活塞位移容积

n—压缩过程的多变指数

卡诺循环(可逆机):

使热转化为功

等温可逆膨胀(T1高),绝热可逆膨胀、等温(T2低)可逆压缩、绝热可逆压缩

总熵变△S=0

逆卡诺循环(使功转化成热):

绝热可逆压缩、等温可逆放热、绝热可逆膨胀、等温可逆吸热

制冷机:

消耗功,使热量从低温传到高温(目的是转移低温物体的热量)

Q0---从低温物体吸收的热-WN---消耗的净功§—制冷系数

热泵:

与制冷机原理完全相同,但目的不同,前者为制冷,后者为制热(低温热输送给高温物体)。

目的是高温物体得到热量。

ξH=QH/WH

可逆热泵(逆卡诺循环)的制热系数:

ξH,卡=TH/(TH-TL)

ξH=|QH|/|WH|=|Q0|/|WN|+1=ξ+1

卡诺循环与逆卡诺循环与工质无关,仅是工质温度的函数,在两个温度之间操作的任何循环,以卡诺循环与逆卡诺循环的获得功与制冷系数最大。

损失功、理想功、有效能、有效能效率

WL=T0△S-QWL=T0△STWL—损失功;T0—环境温度;△ST—总熵变

稳定流动过程中Wid(理想功)=T0△S-△H△S—体系的熵变;H0、S0基态的焓、熵。

有效能的变化量△Ex=(H2-H1)-T0(S2-S1)=△H-T0△S=-Wid

有效能Ex=(H-H0)-T0(S-S0)

理想功等于有效能的减少(负值)

潜热(状态热)、汽化热、熔融热、熔解热

kθ=JP(平衡)

当反应前后热容变化很微小时,可认为为常数,或温度变化不大时,标准摩尔反应焓可按常数处理。

只有△rGm<0时才可能发生反应,△rGm=0达到平衡

>0,T升高反应向右,<0T升高反应向左。

对于体积增大的反应,P增大,平衡向左,P减小平衡向右

对于体积缩小的反应,P增大,平衡向右,P减小平衡向左

有惰性气体时,对于V<0,增加惰性气体,降低产物的平衡组成。

积分熔解热:

在25°C,0.10133MPa下1mol溶质溶解于nmol溶剂中时吸收或放出的热量。

不同浓度的溶液有不同的积分熔解热。

mol溶剂/mol溶质。

微分熔解热:

1Kmol溶质溶解于含量x的无限多溶液中(溶解后的溶液的含量仍为x)时,吸收或放出的热量称为微分熔解热。

KJ/mol、KJ/Kmol、KJ/Kg。

Amagat定律

Z(T,P)=y1Z1(T,P)+y2Z2(T,P)+y3Z3(T,P)+。

+ynZn(T,P)

Dalton定律

Z(T,P)=y1Z1(T,P1)+y2Z2(T,P2)+y3Z3(T,P3)+。

+ynZn(T,Pn)

Pi---温度相同下的总压下的分压

Amagat定律较Dalton定律准确

理想气体绝热自由膨胀:

Q=0W=0△U=0△H=0

元素和化合物的燃烧值是高热值,其燃烧产物应是液态水;

常压20℃时溶解为0.256m3则30.0MPa下的溶解为0.256x30/0.101,则溶解的惰性气体为

0.256x30/0.101x0.03则排放气为0.2%x2800-0.256x30/0.101x0.03

第三章流体静力学

1.P=P0+ρgh=P0+ρg(Z1-Z2)P—Paρ—kg/m3h—mg—m/s2

表压力=绝对压力-大气压力

真空度=大气压力-绝对压力

2、伯努利方程

总机械能守恒(J.kg-1)

(m)

(J)

判断流动方向应根据总势能(位能+静压能),而不是总机械能(位能+静压能+动压能)

总压头=位压头+静压头+动压头

压差计测量的是位能与静压能的和。

3、质量守恒

稳态是指质量流量恒定

定态流动中:

Ws=μ1A1ρ1=μ2A2ρ2=常数

流体不可压缩时:

Vs=μ1A1=μ2A2=常数

A=d2/4=0.785d2

4、流体类型

μ---Pa.s(动力粘度)

γ—m2/s(运动粘度)

1cp=0.001P=1×10-3pa.s

Re ≤2000时为滞流或层流,Re>3000时,按湍流或紊流

5、hf—J/kg—无单位L—m—Pa

—相对粗糙度,ε—绝对粗糙度

滞流时(Re ≤2000)

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