聚氨酯配方和硬泡方法Word文件下载.docx
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1.
Poly-isocyanate(A)组份
多异氰酸盐结构,基本有机成份是:
MDI或TDI.
其结构是:
MDI:
OCN
CH2
NCO
常温下是固体
TDI:
CH3
及
CH3
NCO
2、4
TDI
2、6
TDI
COIM料A成份是MDI在催化剂存在下部分缩聚即可得碳化二亚胺化二异氰酸酯.此为液体MDI(混合物).其结构为:
OCN
NCN
n
2.
Poly-ol多元醇(B)组份
B组份内含多元醇、硬化剂、催化剂、发泡剂、色膏、UV吸收剂及其他助剂(如抗氧化剂、水解稳定剂、热稳定剂.)
(1)
多元醇:
主要的B成分,含
OH结构,形成PU的结构.
(2)
硬化剂:
低分子量的二元醇、三元醇、二元胺等.如乙二醇,起架桥和增链作用.
(3)
催化剂(触媒):
促使PU之架桥速度(反应速度),并有影响自由发泡密度.如三乙基二胺.
N
N
(4)
发泡剂:
低沸点溶液(有机物),决定着成品密度高低之一,属物理发泡剂.如Freon-113、11等.
水:
其作用同发泡剂,但效果为F-113的10倍,且有增链的功
用及架桥作用.属化学发泡剂.
(5)
色膏:
(a)颜色外观.有黑色膏和白色膏.(b)遮蔽效果,耐抗黄变,如:
P152(花王),P505、PW09(COIM).
(6)
UV吸收剂:
吸收紫外线,使PU更耐黄变.白PU才加入使用.
典型配方:
8202:
A组分:
66.1KG
B组分:
60.0KG
白色膏PW-09
2.7KG
架桥剂:
6.3KG
UV-73P吸收剂
1.326KG
三.
PU生产操作条件
流程之概略:
A料
盖模
开模
烘料
灌注机
注入
脱模
B料
喷模内漆
取成品
装空气袋
模具清洁
擦离型剂(吹气)
喷离型剂
成型之基础知识:
PU发泡成型技术很多,至少须铭记以下几点:
混合比:
A/B比是必须定量混合均匀才能得到性能良好之PU.使
NCO与
OH定量化.因此维持A/B混合比是很重要的一点.
混合比如果有差错,PU会烂料或偏软.混合比混乱的危险性很大.出现异常要找原因,为了获得正确的A/B比,必须:
(a)
吐出量之计算:
原料温度一定(40°
C)影响粘度.
TANK背压一定(0.2Kg/cm2~0.5Kg/cm2).
循环压力与吐出压力一致(3~5Kg/cm2范围内),循环压>
吐出压,压差<
0.5
Kg/cm2.
设定上述条件之后吐出数回,分别计量A、B吐出量,使A/B比达到规定之比例.
(b).制作自由发泡体
自由发泡体,5分钟内切开来,检查内部之细胞状态,正确的应是细胞组织细而且均一.自由发泡密度正常(COIM料,0.15~0.17)成型物状态结实
例:
规定比(混合比)A/B=100/100
项目
A/B
100/90
100/95
100/100
100/105
100/110
反应性
乳化时间上升时间指触时间
变化不大变慢变慢
(同左)(同左)(同左)
10~1156~6060~70
变化不大变快变快
(同左)(同左)(同左)
自由发泡5分钟后.切开时内部发泡状态
*不能形成细胞组织.*发泡有空洞.*热的时候是软的.冷的时候变硬.
*不能形成细胞组织.*有粗糙感而且脆.*有空洞.
*细胞组织细而且均一.
*剖面如绢丝般发亮.*细胞组织呈现细网状.*软.
(同左)(同左)*粘糊状.
自由发泡密度
低
正常
高
高
成型物状态
*脆化*易裂*烂
*脆化*热的时候是软的.冷的时候变硬.
*结实
*软*收缩厉害.
*脆化*易裂*烂
温度条件:
(a).原液温度
液温
粘度
循环压
A/B比一定
脱模时间
反应速度
内部泡径
硬度一定
成型物状态
因此,补加原料时一定要给一定温度之原料,必须充分应用备用料桶.
(b).模具温度(45°
C~55°
C)
反则,PU表面
模具温度
脱模时间
有气泡,部分
流动性
粗糙起毛.
硬度一定
成型物表面厚
PACK一定
注入量和计时器设定(略)
其它:
(a).离型剂
离型剂要使用离型剂效果好的材料,以量低之需要量涂布,从成分上有Silicon类Wax类或其混合物,目前有油性和水性之分,离型剂的种类影响成型物表面状态,过多麻面,过少粘模.所以要求:
*依照规定,充分稀释.
*不可大量喷洒,但要求均匀.
*喷洒以后必须用布擦拭,使其均一,或水性离型剂用气枪吹均匀,使水分挥发干净.
(b).压缩空气
由于原料怕水,所以PU系统内使用的压缩气必须经干燥处理,否则影响品质.
(c).模具之洗净
c-1.在模具表面有树脂残留时,离型剂失效造成脱模困难,而且影响温度的传导,必须保持模具清洁.
c-2.清洗方法:
用DMF溶胀PU残留后用刷子刷,再用M.C冲洗2、3次后才可使用,决不能残留DMF,造成再次粘模.
(e).其它-----水对PU的影响
水对PU制造过程影响非常大,可以看出,水可以作为发泡剂,但太多的水分会使PU发泡体产生异常.据计算:
NCO含量为21%计,1g的水要消耗掉A料22.2g,其反应式如上述,所以生产过程中要尽量避免水,水有可能的来源有:
*压缩空气,务必冷却干燥.
*操作员工的手汗接触空气袋,所以要求员工戴手套,装空气袋.
*配料时,A、B料吸收水气:
配好料,及时到入料桶内.
*原料贮存过程中吸收水气:
色膏加盖.
*水性离型剂之水气未能充分挥发,所以要求操作确实.
*空气中温度影响.
对于一双待出口的鞋子来说,出货前的检验是必要的,那么哪些方面是应该要注意的呢?
根据我的经验总结,应该要注意这些地方:
(1)外观性要件----A、配双包括有色差、毛长毛短、单脚、鞋头大小、后跟高低等;
B、清洁度包括有银笔线、胶水污染、车油、锈迹、灰尘、线头、成品变色、褪色等;
C、歪斜包括鞋面各个配件(鞋头、后包、鞋舌、装饰物、合缝等)以及猛鞋歪斜和上底、贴中底等的歪斜;
(2)功能性要件----A、穿不下
包括纸版的错误以及楦头可能用错和随意代码等;
B、胶水粘力不够达不到客户要求的最低标准或用手轻易就能拉掉;
C、内里、港宝是否邹折可能会引起刮脚等;
(3)包装方面-----其实包装是最最重要的,试想一下:
如果包装资料特别是外箱包装资料出了问题,客户连货物都收不到,你就不要再做梦--他能给你钱了?
!
所以这个要重点注意。
A、外箱特别是外箱印刷包括印刷字体大小、内容、位置等,其他就是外箱规格,包括大小、材质、毛重和净重等;
B、内盒包括尺寸、颜色、各种贴标、印刷、是否错型体、错码、错颜色装内盒、是否需要放干燥剂以及是否需要结双等;
C、短装每次验货,要看是否已经满箱,同时要抽箱作业,避免工厂作弊。
这样一来,要是差不多的话,大致上应该不会引起客户索赔吧。
硬泡基础交流之一
:
硬泡小实验方法
不知道各位xdjm是怎么做小实验的,反正我是这么做的:
请勿见笑
一、[原料、组合料储存之容器选择、附件准备及注意事项]
聚醚、聚酯类:
白色塑料瓶\带拧盖的\1000ml的最好或塑料胶罐2.5kg装。
此类容器要轻便、手握时不易滑脱,有时需要挤压加快原料流出。
如果是原料无需存放太久(3天之内)可以使用干净的矿泉水瓶子。
异氰酸酯类:
一定要用玻璃瓶,最好是“桂花陈酒”750ml的带拧盖的。
多的可用2.5~5kg厚实白色塑料罐。
附件:
PE材质塑料袋碎片。
注意:
1、绝对不要使用矿泉水瓶、可乐瓶等PET材质的容器,此类瓶子有透水性,极易造成异氰酸酯类物料结块变质;
2、原料用后一定要将瓶口擦干净,拧紧前加塑料碎片衬垫,否则长期瓶口结块影响下回开启及密闭性;
3、尽量将容器装满,物料高度接近容器1/3左右时要及时回添,否则容易结块;
发泡剂类:
首选玻璃瓶,次选可乐、饮料瓶。
众所周知:
低温贮藏为宜。
催化剂等液态助剂类:
小玻璃瓶(医用点滴瓶最佳),及30ml、60ml、125ml的带乳胶头试剂滴瓶。
1、要多备些乳胶头,随时替换污损者;
2、按正常使用量、是否容易变质等安排各助剂滴瓶大小;
3、正常状况下,滴管中排空,以防气温变化试剂被压高冒顶。
组合料类:
现配现用的组合料用普通矿泉水瓶子就行了;
需要储存观察耐贮存性的必须使用玻璃瓶。
如使用饮料瓶的几点建议:
1、瓶内不能有水。
通常做法是洗净瓶子倒立斜靠在报纸上一个礼拜,急用时瓶内塞入好的软纸用细棒搅动吸去水珠。
2、去除原瓶包装纸和封口箍圈。
3、不同性质的原料样品尽量用异色标签纸区分开。
二、[试验常备品及说明]
1。
600g~1000g精度0.01g的电子天平一台;
(配料及测密度时的准确称量用)
2。
载重500g的砝码天平一套;
(发泡专用)
3。
50℃的水银温度计3只;
(测取黑料、白料和环境温度用)
4。
50~100ml烧杯至少各两只;
5。
长嘴胶头滴管至少4支;
(最好10cm长)
6。
各色标签纸几张;
(3×
4cm的最好)
7。
广泛ph试纸一本;
(迟早要用的)
8。
最便宜的纸巾碎片一堆;
(巴掌大小)
9。
秒表一块;
(机械秒表最好:
不容易坏)
10。
裁纸刀两把;
(保证其中一把是锋利的,切泡体专用)
11。
500ml塑料量杯几只;
12。
大约500ml的普通塑料杯若干只;
(发泡用,多一些没坏处)
13。
一字螺丝刀1把;
(总长15cm左右,测“拉丝”和清洁发泡杯用)
14。
取样小塑料漏斗至少5只;
(其中一个是黑料专用,一个是难溶水物料专用,第三个加物理发泡剂用)
15。
试验记录草稿、记录正本、三色记录笔;
(各人喜好而已,建议各色笔调区分重点、普通记录、备忘录)
16。
约45cm长的小木棒4根以上;
(发泡专用)
17。
20cm×
25cm左右的带拎耳透明塑料袋;
(没有透明的就白色的吧,就是普通的用得最多的那种)
18。
手电钻搅拌器一套及清洁用天那水罐等;
(这套装置最麻烦,发泡搅拌有人喜欢用台钻式的,我个人认为不好使,推荐手电钻式的-----自由,便携,一个人独立操作,可以带到客户现场办公及“讲数”)
备注:
A电子天平显示操作屏、秒表表面要蒙上透明不干胶带-----可以让它们多活几年,切记:
拆换胶带时只能用酒精(高度白酒也行)擦去旧粘胶;
B实验室既要通风透气,又不能有穿堂风乱吹;
在避风处墙上凿4个小洞,间隔20cm,深度5cm,口径刚好够小木棒插进即可。
C手电钻搅拌器组成:
300w手电钻一只,搅拌杆是18-20cm长、直径5-8mm的不锈钢杆;
顶端焊上宽度为8-10mm,厚度为0.5mm,直径50-60mm的不锈钢叶片(十字形),叶片拧转约水平45度:
方向控制“电钻旋转时向下推压物料行进”----有点像吊扇工作原理。
叶片外围加焊一个不锈钢护圈:
防止物料飞溅和叶片打伤发泡杯子。
D搅拌器清洁罐:
大约1.5升的配有铁盖子的奶粉罐就可以,内装10cm高度的天那水(工业苯)、或DMF(二甲基甲酰胺)、或丙酮。
清洁罐子再放到塑料桶里(搅拌电钻放入后不用害怕搞翻清洁罐)。
不做试验时,清洁罐一定要盖紧,塑料桶最好也加盖子,清洁溶剂都是挥发品,有损健康!
三、[取样]
1、常规取样法:
对于聚醚、聚酯、异氰酸酯、液态助剂基本都可以从原料桶小盖处取样,开启工具:
一把普通老虎钳子足够。
放倒原料大桶将小盖处滚动至最高位置处(如果桶里装得太满就垫一条长木方子在桶底),使小盖处打开后尽量没有料子流出。
用干净碎软纸擦净桶盖丝口处(水渍及锈污);
取样瓶口接插漏斗(漏斗于瓶口简要有空隙,没有的话就垫根牙签或细纸条,防止取样时排气不畅、回气溅起料样),小心翻动桶体倒出原料液体平稳流进试样瓶。
也可以通过中转杯取样再倒入样品瓶。
2、其他取样法:
(如取样不多、物料太粘或桶堆间难挪开位子)打开大桶盖,用干净的的棒子蘸取物料快速移悬至中转杯上方滴落。
3、特殊取样法:
此法是特殊状态下才用。
如怀疑某桶材料有分层、沉淀或物料不纯。
(此时料桶必须站立)
附件:
必须动用取样玻璃管(简称“取样管”)----长1m,直径约2.5-3.0cm,中空,两头留有不大的孔洞。
用大拇指封堵住取样管的一头,另一头伸入大桶中达到预定深度后松开拇指排气,这样流入取样管的物料就是该层面的。
静止一下,再拇指堵住管子的上口,迅速提起取样管转移至中转杯。
四、[好习惯的养成]
1、取样后随手用碎软纸擦净桶盖丝纹口,特别是异氰酸酯(以下简称“黑料”)类的连小盖子都要擦干净,免得下回开启困难。
2、黑料取样漏斗用后就倒置扣在旧报纸上,难溶水物料漏斗也可以这么处理,以延长寿命,----不怕,下回直接用。
3、易溶于水的物料漏斗、中转杯顺手洗干净,漏斗水珠用软纸擦拭干净,漏斗管腔中用纸巾拧成细股条捅拭干净。
4、洒落各处的料滴要擦洗干净,样品瓶口更应该如此,估计大家一抓瓶子到处粘乎乎心里是不会惬意的。
5、试验台面保持整洁,料样标签写好(物料名称、产地、批次、取样时间)
五、[名词统一]
所谓名词,其实是“黑话”更贴切
1、黑、白料:
咱们这里黑料就是粗MDI或PAPI,白料是指组合料(聚醚、聚酯、硅油、水、催化剂、物理发泡剂等的混合体),
没有物理发泡剂的叫“半组合”(全水发泡体系例外)。
黑白料比例是指黑料Vs白料的重量比;
2、搅拌时间:
是指黑白料倒在一起开动搅拌器搅混发泡料至搅拌器离开发泡料液面的时间。
3、乳白时间:
开启搅拌至发泡料泛白并明显有上升迹象之时间。
4、拉丝时间(也叫纤维时间):
开启搅拌至发泡体用细条物来回捅戳,明显可以拔拉出细丝时之时间。
5、不粘手时间:
开启搅拌至发泡体正表面刚好可以用手指触碰而不粘连之时间(如果泡体有断裂现象,断裂口处的不算数)。
如果试验者娇气,也可以用光滑的塑料棒子代替手指敲碰泡体表面。
粘在手指上的泡沫2分钟之内就可以用指甲刮剥下来。
6、自由泡密度:
通常我们是指发泡体的芯密度。
7、塌泡:
指发泡料搅拌后泡体生长后坍塌之现象。
8、烂泡:
指发泡料搅拌后泡体生长中表面有“炸泡”现象及发泡体成型后剖面泡孔明显变粗或竖直剖面明显出现区域性泡孔尺寸结构异常之现象。
9、烧心:
指发泡体剖面越接近几何中心泡体越黄(甚至是黑色)之现象。
10、开孔:
正常硬泡泡孔结构是“封闭型泡囊聚集体”,如果这些泡囊壁穿孔连通,气体可以自由通过则叫“开孔”。
六、[配样]
1。
概念统一:
以后我们讲到配样、配料都统一口径
①聚醚、聚酯、植物油及其改良品等多元醇类归算为100,叫做“主份”
②硅油、小分子交联扩链剂、水、催化剂、稳定剂等各多少统称为“小料”
③“100+小料”为半组合量,
④物理发泡剂m%是指“相对于半组合的m%”,
也就是实际投放量=半组合量×
m%
⑤“半组合量+物理发泡剂实际投放量”为组合料量
⑥阻燃剂(或粉剂)y%是指“相对于组合料量的y%”,也就是实际投放量=组合料量×
y%
2。
如果条件允许的话,实验室要用空调恒定室温。
条件简陋无法控温的就尽量挑在气温变化较小的时段实验(如阴天、无风日、傍晚)
3。
准备工作:
打开电子天平预热至少10分钟。
所有这类天平都要预热,特别是开通后的前两分钟,可以看到视屏数字不断缩减。
一定要“去皮除零”一分钟后屏显依旧是“0.00”才能执行称量。
4。
某些小料用量极少(比如有机锡)已超出电子灵敏感应范畴的就提前测定“每滴重量”,转而控制“滴数”(比如朝一个空烧杯中滴上20滴该物料测总重÷
20,
此前滴管外边事先用软纸擦净,挤压乳胶头的力度把握好,整个滴管一定竖直,使每滴掉落的时间间隔趋于一致。
实际配料时也要同等操作条件执行。
不信就试试:
滴管竖直与倾斜45度滴出来的“滴重”肯定是后边的重)
5。
设计配方、草拟配单(“原料基础百分数配方”和“实际投放称量数配单”-----特别是初级入门的,称量控制不准确不要紧,那就“配方”×
3列成“配单”,照谱炒菜将误差降到最低。
6。
称量:
①电子天平托盘中心处放上配料瓶子,去皮归零,先称小料;
(原因很简单,天平载重越沉,灵敏度越低。
小料量小影响大,必须先来)
②去皮归零,称量100的“主份”;
③去皮归零,称量阻燃剂等;
(如配方中有的话)
④去皮归零,通过专用小漏斗倒加物理发泡剂,千万注意:
大约还有7-8克差数时丢开漏斗,取长嘴胶头滴管从发泡剂瓶中直接吸取141B等发泡剂捏挤注入配料瓶中(可事先在发泡剂瓶中多吸捏几下,把吸管降降温就不会“不捏自流”了,另外,尽量把发泡剂瓶口靠近组合料瓶口)
⑤盖拧上瓶盖,上下用力震荡摇匀组合料。
提醒:
设计配单时一定要事先考虑组合料瓶子最终“空余空间”,要是满满一瓶料子神仙都摇不匀的。
好习惯:
每加完一种原料,立即在“配单”上画掉。
称量过程中,随手擦净各用过的试样瓶口。
七、[常规保温、填充料发泡]
建议:
如果条件允许,实验室尽量装空调控制室温(一般25℃),无法控温的尽量把实验安排在气温变化较小的时段(下午等),或更贴近配好的组合料使用现场温控状态,多数情况下,实验室装上吊顶情况就好得多。
如涉及到“对比实验”,尽量在较短时间内按同一操作步骤执行“连续”发泡。
发泡前准备工作:
将发泡杯清理干净(用裁纸刀刮净发泡杯内壁,用螺丝刀刮松杯底,再用旧报纸窝成团拧擦杯内除去毛渣渣,特别是杯口处,要平整)
打开“清洁罐”铁盖,地上摊开一张旧报纸,放上已撑开的塑料袋、细木棒、秒表、螺丝刀、电钻搅拌器
(前面