工业催化期末复习题完整版Word文档格式.docx
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2外扩散与内扩散的区别
外扩散:
反应物分子从流体体相通过吸附在气、固边界层的静止气膜(或液膜)达到颗粒
外表面,或者产物分子从颗粒外表面通过静止层进入流体体相的过程,称为外扩散过程。
内扩散:
反应物分子从颗粒外表面扩散进入到颗粒孔隙内部,或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外表面的过程,称为内扩散过程。
为充分发挥催化剂作用,应尽量消除扩散过程的影响
外扩散阻力:
气固(或液固)边界的静止层。
消除方法:
提高空速
内扩散阻力:
催化剂颗粒孔隙内径和长度.
减小催化剂颗粒大小,增大催化剂孔隙直径
3解离吸附的Langmuir等温式的推导过程
4物理吸附与化学吸附的区别
物理吸附是表面质点和吸附分子之间的分子力而引起的。
具体地是山永久偶极、诱导偶极、色散力等三种范徳华引力。
物理吸附就好像蒸汽的液化,只是液化发生在固体表面上罢了。
分子在发生物理吸附后分子没有发生显着变化。
化学吸附是在催化剂表面质点吸附分子间的化学作用力而引起的,如同化学反应一样,而两者之间发生电子转移并形成离子型,共价型,自山基型,络合型等新的化学键。
吸附分子往往会解离成原子、基团或离子。
这种吸附粒子具有比原来的分子较强的化学吸附能力。
因此化学吸附是多相催化反应过程不可缺少的基本因素。
物理吸附与化学吸附区别
物理吸附
化学吸附
吸附力
范德华力
化学键力
吸附层
单层或多层
单层
选择性
无
有
热效应
较小,近于液化热
较大,近于化学反应热
吸附速度较快,不需活化能较慢,温度升高速度加快,需活化能
第四章1
1通用酸碱定义
.凡是能给出质子或者接受电子对的物质称为酸(B酸或L酸)
.凡是能接受质子或者给出电子对的物质称为碱(B碱或L碱)
2固体酸类型鉴定方法以及B酸和L酸在IR上特征波数范围
(I)NH3为探针分子鉴别
NH3吸附在L酸中心时,是氮的孤对电子配位到L酸中心上形成的,其红外光谱类似于金属离子同NH3的配位络合物,吸附峰在3300cm-1及1640cm-1处,;
NH3吸附在B酸中心上,接受质子形成NH4+,吸收峰在3120cm-1,及1450cm-l处。
NH3吸附在L酸中心上强度是B酸中心上强度的4倍。
(2)卩比噪做探针的红外光谱法
卩比噪吸附在L酸中心上形成配位络合物,特征吸收峰在1447—1610cm-1
(1450/1490/1610cm-l)处。
毗陀吸附在B酸中心上形成毗噪离子,其红外特征吸收峰之一在1540-1550cm-l附近
(1540)
4TPD测定酸强度的原理
程序升温脱附法(TPD):
将预先吸附了某种碱(吸附质)的固体酸(吸附剂或催化剂),在等速升温且通入稳定流速的载气条件下,表面吸附的碱到了一定的温度范用便脱附出来,记录碱脱附的速率随温度的变化,即得TPD曲线。
5Hammett函数的定义及其物理意义
酸强度是指给出质子的能力(B酸强度)或者接受电子对的能力(L酸强度)。
酸强度表示酸与碱作用的强弱,是一个相对量。
用碱性气体从固体酸脱附的活化能、脱附温度、碱性指示剂与固体酸作用的颜色等都可以表示酸的强度。
通常用酸强度函数H0表示固体酸强度,H0也称为Hammett函数。
6以甲基红(pKa=+6.8)做为Hammett指示剂,测定固体酸量,滴定出的是哪类酸
(1)
H0<
6.&
(2)H0二6.&
(3)H0>
6.8
8固体酸类型对催化剂的那个性能影响最大?
1)活性
(2)选择性
9酸强度对催化剂的那个性能影响最大
(1)活性
(2)选择性
10酸量对催化剂的那个性能影响最大?
(1)活性
(2)选择性
11举例说明什么是超强酸一般用什么方法测定超强酸的酸强度
超强酸:
酸强度大于100%硫酸的固体酸叫超强酸。
即HOJll.9的固体酸
超强酸包括卤素和非卤素类
超强的酸强度测定:
Hammett指示剂法和正丁烷骨架异构化成异丁烷法
12举例说明产生超强酸的机理
以S042-促进的SO42-/MxOy型固体超强酸的酸中心主要是山于SO42-在表面上的配位吸
附,在M-0上的电子云强度偏移,产生L酸中心。
而在干燥和焙烧过程中,山于所含的结构水发生解离吸附而产生了B酸中心。
13杂多酸第一层次粒子、第二层次粒子、第三层次粒子之间的关系
Keggin结构的三个层次
(1)第一层次:
杂多阴离子
(2)第二层次:
杂多阴离子的三维排布、平衡阳离子和结晶水等
(3)第三层次:
离子大小和孔结构等。
杂多化合物的第一层次结构对反应物分子具有特殊的配位能力,是影响杂多化合物催化活性和选择性的重要因素。
第二层结构的稳定性较差,易受外界影响发生变化。
第四章2
14A分子筛组成xNa20A12032Si024.5H20中x的值为?
Mx/n[(A102)x(SiO2)yl・ZH20
式中,M为金属离子,n为金属离子的价数,x为A102的分子数,y为SiO2的分子数。
Z为水的分子数。
若M的化合价n=l,则M的原子数等于铝原子数,如果n=2,则H的原于数只是铝原子数的一半。
2什么是分子筛的晶穴、晶孔、孔道什么是分子筛的主晶穴、主晶孔、主孔道
晶穴:
沸石分子筛的各种笼叫做晶穴。
主晶穴:
沸石中有效体积最大的叫主晶穴.
晶孔:
晶穴与外部或者晶穴之间互相联通的部位.
主晶孔:
开孔直径最大的晶孔叫主晶孔.
孔道:
山晶穴和晶孔构成的通道.
主孔道:
主晶穴和主晶孔构成的通道.
3a笼、B笼是哪类分子筛的主晶穴?
B笼(方钠石笼)一削角八面体:
方钠石的主晶穴
a笼:
A沸石的主晶穴
第四章5
1.研究金属催化剂的理论方法有哪几种?
研究金属化学键的理论方法有三种:
能带理论、价键理论和配位场理论
2.简述金属催化剂能带模型的要点。
金属中单个原子的能级是分立的,X个相距无限远的原子能级也是分立的,当固体中X个原子紧密排列时,曲于原子间的相互作用,原来同一大小的能级这时彼此数值上就有小的差异。
同一能级就分裂成为一系列和原来能级很接近的仍包含N个能量的新能级。
山于X的数值很大(〜1023数量级)这些新能级基本上连成一片形成能带。
d轨道形成的导带具有催化作用。
3.简述金属催化剂价键模型的要点。
'
个金属原子相互作用,使d轨道杂化,在杂化轨道中填充电子,当d轨道中电子的填充率40-50%时,催化活性最高。
4.简述金属催化剂的配位场模型的要点。
催化剂是由中心离子(金属离子H)和配体L组成,在八面体配位场中,由于配体L的影响,金属H的5个简并d轨道发生分裂,形成能量较高二重简并轨道鸥轨道、能量较高三重简并轨道t2g轨道。
这些轨道的电子云均有方向性,所以反应物分子与M的作用就具有选择性,反应物分子优先在作用能量较低的方向上形成过度态化合物
5.简述金属氧化物催化剂具有催化作用的本质。
本质是氧化物与反应物之间可以
(1)互相传递电子(或空穴),
(2)互相传递氧原子。
传递电子的金属氧化物催化剂可以用半导体模型来描述,例如用于N2O分解为02和N2的p型半导体NiO催化剂;
传递0的金属氧化物催化剂可以用晶格氧置换、表面过剩氧、表面缺陷氧模型来描述。
第六到八章
1.名词解释
绿色化学利用一系列原理来降低和消除在化工产品的设计、生产及应用中有害物质的使用和产生
氢经济利用氢气经过化学反应后所产生的能量,它不但不会产生废气污染环境而
且也可以储存能量,是目前正在研究大量生产的方法。
E因子二千克废弃物/千克产物
2.WAO,CWAO的概念及其各自特征?
WAO:
(湿空气氧化),在一定的温度压力下,废水中的有机物或无机物与空气中的氧发生的液相反应
WAO:
湿空气氧化,是处理废水,尤其是含有毒物和高有机物废水的重要技术。
WAO的特征:
a.涉及有机或无机可氧化组分在高温加压条件下的液相氧化,采用气相氧源
(常用空气);
b.作为清洁氧化剂适用于C0D10"
100g/L体系;
c.自成封闭系统;
无任何的污染转移;
应用于高有机含氮和氨体系可回收机械能;
需要的燃料少。
CWAO:
(催化湿式氧化法)在高温、高压和催化剂存在的条件下,将污水中的有机污染物和NH3—N氧化分解成C02、N2和H20等无害物质。
CWAO:
工业废液的催化净化技术。
就是在催化剂参与下的WAO。
Cu,Mn,Fe是广泛应用的CWAO催化剂。
3.生物质能源的特征?
再生性,清洁性,而且是取之不尽的。
4.生物催化反应的特征?
&
酶的催化效率极高;
b.酶催化剂的用量少c.生物酶催化具有高度的专一性,包括绝对专一性和相对专一性(最基本的特征);
d.酶催化的条件温和
第十一章
1.什么是空速、堆密度和比孔体积(孔容)
停留时间的倒数称为空速;
气体空速按反应物气体流量速率计算;
液体空速按液体流量速率汁算;
重量空速按反应物质量流速除以催化剂重量所得比值汁算;
堆密度:
用量筒测量催化剂体积V堆二V隙+V孔+V真比孔体积(孔容):
每克催化剂颗粒内所有孔的体积总和;
2.如何消除外扩散限制?
应用流动法测定催化剂的活性时,为了避免外扩散的影响,应当使气流处于湍流条件,因为层流会影响外扩散速率。
3.什么情况下可以认为已经消除了内扩散的影响?
当催化剂活性与催化剂粒径大小无关时,可以认为已经消除了内扩散的影响。
4.对催化剂抗毒性进行评价的方法有哪几种?
通常采用三种方法对催化剂抗毒性进行评价:
在原料中加入毒物使催化剂中毒后改用纯净原料,检测催化剂能否恢复活性和选择性;
维持一定活性和选择性,逐渐提高毒物量;
中毒催化剂再生后,检测活性和选择性的恢复程度
5.影响催化剂寿命的因素有哪几种?
影响催化剂寿命的因素
(1)催化剂热稳定性的影响
催化剂在一定温度下,特别是高温下发生熔融和烧结,固相间的化学反应、相变、
相分离等导致催化剂活性下降甚至失活。
(2)催化剂化学稳定性的影响
在实际反应条件下,催化剂活性组分可能发生流失、或活性组分的结构发生变化从而导致活性下降和失活。
(3)催化剂中毒或被污染
催化剂发生结焦积炭污染或中毒。
(4)催化剂力学性能的影响
催化剂发生破碎、磨损,造成催化剂床层压力降增大、传质差等,影响了最终效果。
6.简述工业催化剂的制备方法?
沉淀法一借助沉淀反应,用沉淀剂(如碱类物质)将可溶性的催化剂组分转化为难溶化合物,再经分离,洗涤,干燥,焙烧,成型等工序制得成品催化剂。
用于制备高含量的非贵金属,金属氧化物,金属盐催化剂或催化剂载体
b.浸渍法一将再提浸泡在含有活性组分(主.助催化剂组分)的可溶性化合物溶液中,接触一定的时间后除去过剩的溶液,再经干燥,焙烧和活化,即可制得催化剂
c.混合法一将儿种组分用机械混合的方法制成多组分催化剂。
(分为干法和湿法)用于制备多组分固体催化剂
d.离子交换法一利用载体表面存在可进行交换的离子,将活性组分通过离子交换(通常是阳离子交换)交换到载体上,然后再经过适当的后处理,如洗涤,干燥,焙烧,还原,最后得到金属负载型催化剂。
e.熔融法一在高温条件下进行催化剂组分的熔合,使其成为均匀的混合体,合金固溶体或氧化物固溶体。
7.沉淀法制备催化剂应该如何选择沉淀剂?
答:
(1)避免引入有害离子;
(2)形成的沉淀物便于过滤和洗涤;
(3)沉淀剂的溶解度要大;
(4)沉淀物的溶解度应要小(5)沉淀剂无毒无污染