a环状糊精研究文档格式.docx
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描述
1
包接作用
环糊精内部就是空洞的,可以把各种有机分子吸入其中
2
缓释作用
分子被包接在环糊精空腔后,一定条件下可以缓慢释放出来
3
安定(稳定)作用
一些对紫外线、热度等敏感的物质通过包接可实现稳定化,防止变质,提高保存性
4
提高生物利用率
通过包接实现包接物质的粒子化,提高有效成分在体内的吸收性与可持续性
5
调整粘度
包接粘度高的物质,可切断分子间凝聚力,达到降低粘度效果
6
除臭作用
对臭味与苦味物质包接后,可减少臭味与苦味的感知,改善味觉与嗅觉。
7
防潮湿作用
对在空气中易潮解的物质,通过包接可抑制吸湿性与潮解性
8
粉末化作用
通过包接,可把不稳定气体(如二氧化碳)与液体(如油脂、香精等)变成稳定状态的粉末,便于各种利用。
9
溶解作用
对于一些难溶于水的物质,特别就是油性物质,可通过包接使其溶解于水中。
1.3.2环糊精应用
应用领域
具体应用
应用举例
食品工业
保护芳香物质与保持色素稳定
脱除异味、去除有害成分
去除蛋黄,稀奶油等食品中的大部分胆固醇
改善食品工艺与品质
在茶叶饮料的加工中,使用β-环糊精转溶法既能有效抑制茶汤低温浑浊物的形成,又不会破坏茶多酚、氨基酸等赋型物质,对茶汤的色度、滋味影响最小
乳化增泡
防潮保湿
使脱水蔬菜复原
医药业
增加一些水溶性不良的药物在水中的溶解度与溶解速度
前列腺素-CD包合物能增加主药的溶解度从而制成注射剂
提高药物的稳定性与生物利用度
(如肠康颗粒挥发油)
减少药物的不良气味或苦味
(如穿心莲)
降低药物的刺激与毒副作用
(如双氯芬酸钠)
使药物缓释与改善剂型
(如盐酸小檗碱)
分析化学
各种色谱、电泳方法
分离各种异构体与对映体
日用化工
洗发剂、厨房清洁剂
与表面活性剂一起用到洗发剂及厨房清洗剂中可以减少表面活性剂对皮肤的刺激;
洗涤剂
去除织物上的油渍
染色工艺
显著降低染料的初始上染速率,提高匀染性及纤维的着色量
环保
污水处理
可用于生物法处理工业废水
空气清新剂
空气清新剂可通过添加环糊精,达到缓慢释放气体分子,延长香味持续时间的作用。
农业
杀虫剂
拟除虫菊酯就是一类非常重要的杀虫剂,利用环糊精可以解决其不溶于水,需消耗大量的有机溶剂的问题,就是解决拟除虫菊酯污染环境的有效途径。
鱼饲料
含不饱与脂肪酸的鱼饲料,用环糊精将脂肪酸包接,可防止其扩散入水。
第2章α-环糊精概述
2.1α-环糊精基本信息
中文名称:
中文别名:
阿尔法环糊精、环六糖、环状麦芽六糖
英文名称:
Alpha-Cyclodextrin
英文别名:
α-CD,Cyclohexaamylose,cyclomaltohexaose
分子式:
分子量:
973、00
2.2α-环糊精性状描述
白色结晶,在水中形成的结晶就是针状晶体,在水中的溶解度随温度的升高而增加。
不具有吸湿性,但就是容易形成各种稳定的水合物。
它的水合程度,最多能吸收6、6个水分子(含水量11、9%),在相对湿度20-95%的范围内,吸湿等温曲线就是平台。
不溶于一般有机溶剂,但就是能溶于二甲基甲酰胺(54%)。
α-CD除具有其她CD的特性及用途外,由于α-CD的内腔尺寸小于β-CD,更适合于包结小分子的被包结物,以及应用要求CD溶解度较高的场合。
2.3α-环糊精功能及应用
功能及应用
原理
应用情况与市场接受度
调整肠功能,改善排便
α-环糊精在大肠内选择性的被益生菌所利用,促进双歧杆菌等有益菌的繁殖,增加排便次数。
已得到较广泛认可,可作为食物纤维或改善代谢综合症方面的素材广泛用于功能性食品以及医药辅料、医药中间体。
减肥
包接多余的脂肪(特别就是动物脂肪)并排除体外,还可以抑制糖吸收
α-环糊精的减肥功效在美国广受关注与好评。
北美肥胖研究学会2006年刊登了α-环糊精能减轻体重的报告。
改善过敏性鼻炎、过敏性皮炎、支气管哮喘
用α-环糊精抑制产生IgE抗体
针对4位哮喘病患者每日睡前服5g/100ml的α-环糊精临床试验,2个月完全治愈。
预防与改善糖尿病
阻止糖类在肠内的吸收,促进被包接后的糖类排泄,达到抑制血糖上升的效果
多个病例显示,α-环糊精对预防与改善糖尿病有良好效果。
欧盟评估报告已证实,α-环糊精可以降低高淀粉膳食后的血糖峰值
预防与减轻高血脂病与动脉硬化
饱与脂肪酸构成的胆固醇就是造成动脉硬化的原因。
α-环糊精只包接饱与脂肪酸,而很难包接不饱与脂肪酸,所以α-环糊精对体内的脂肪酸具有选择性的排泄效果。
尚待第三方认证。
眼药水以及药理活性中有降低苦味的制剂。
刚刚开始应用
机能性食品α-硫辛酸
提高生物利用率、改善味觉、安定性与溶解度
比较成熟
功能性食品α-维生素E
提高稳定性
2.4α-环糊精市场概况
1976年日本最早实现了环糊精的工业化生产。
当时与其说就是大量生产β-环糊精,还不如说就是α、β、γ-环糊精的混合物。
原因很简单,当时纯度高的α、γ-环糊精的生产还相当困难,所以α-环糊精一公斤卖到5万-10万日元(3500-7000人民币),γ-环糊精甚至一公斤卖到100万日元以上(7万人民币),这样的情况下,大规模工业上的利用几乎就是不可能的。
这样的状况持续10年后,德国的wacker公司发明了成本非常廉价的制造并选择性分离α、β、γ-环糊精的方法。
2000年,德国wacker的子公司在美国玉米生产基地爱荷华州成立了工厂,开始了面向食品与药品领域的α、β、γ-环糊精的大规模生产。
α、γ环糊精制造成本也降到了过去的十分之一甚至百分之一的水平,几乎达到了与β-环糊精同样的供给价格。
2006年,这家工厂被美国FDA指定为世界唯一的被认可环糊精工厂。
有关α-环糊精的市场现状,总结了如下几点:
1、环糊精主要分α、β、γ三种,目前市场90%使用β-环糊精,环糊精全球总体用量已经达到万吨级别,其中α-环糊精在1000吨左右。
α-环糊精由于生产难度大、价格贵,用量大大受限制。
当今即使就是高纯度的α-环糊精、γ环糊精的价格已经降到过去的10-100分之一。
今后由于更加广泛的被利用,需要量增加的话,成本将会更加下降,甚至达到β环糊精类似价格(Wacker公司基本上已经实现)。
2、α-环糊精的市场目前仍然集中在欧洲、北美、日本等区域。
3、国内由于2012年卫生部才批准可以作为食品添加剂使用,国内市场处于起步阶段。
4、国内α-环糊精的市场价格从80-650元/kg不等。
2.5有关α-环糊精的发明专利情况
中国国家知识产权局关于α-环糊精的发明专利一览表
申请人
发明名称
涉及α-环糊精的文字摘要
洛沃工业公司
通过粘膜给药的配方及其制备方法
所说的寡糖就是选自α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与支链的环糊精
阿斯特拉曾尼卡有限公司
包含极性氟化分子的新型气雾剂制剂
葛兰素集团有限公司
罗西格列酮的包合复合物
本发明设计主-客体复合物,其中主体为环糊精或环糊精的混合物。
其中所述的环糊精选自下列环糊精组成的组:
α、β与γ-环糊精;
甲基化环糊精;
羟丙基环糊精。
奇诺英药物化学工厂有限公司
用环糊精制成的7-异丙氧基-异黄酮包藏复合物的制备方法。
由7-异丙氧基-异黄酮与α-环糊精制成的包藏复合物。
保洁公司
洗衣及清洁组合物
2,3-二氨基-2,3-二脱氧α环糊精;
6-氨基-6-脱氧α环糊精;
6-[N-(1,6-己二胺)]-6-脱氧α环糊精
皮肤脱臭组合物
其中所说的水溶性非复合的环糊精选自α环糊精、甲基化α环糊精、羟乙基α环糊精、羟丙基α环糊精
松下电器产业株式会社
生物传感器
本发明的生物传感器优选包含α环糊精硫酸。
除α环糊精硫酸之外,也可以使用α环糊精、β环糊精、γ环糊精。
沈阳药科大学
亲脂性药物环糊精包合物的制备方法
环糊精类饱与材料就是指α环糊精、β环糊精、γ环糊精及其衍生物。
南京都药医药科技有限公司
丹参酮ⅡA磺酸钠输液及制备方法
所述增溶剂为…α环糊精及其衍生物…中的一种。
10
先灵有限责任公司
传递系统
所述调节剂选自α环糊精、…、…。
11
新加坡科技研究局
新的水溶性纳米晶体及其制备方法
其中环糊精选自α环糊精、…、…。
12
中国科学院上海药物研究所
七叶皂苷钠冻干乳剂及其制备方法
其中稳定剂选自…、α环糊精、…。
13
广州市香雪制药股份有限公司
制备抗病毒口服液的新工艺
所说的水溶性环状糊精就是羟丙基β环糊精或γ环糊精或α环糊精。
14
天津药业研究院有限公司
皮质激素包合物水溶液及其应用
环糊精衍生物可选自α环糊精及其衍生物、β环糊精及其衍生物、γ环糊精及其衍生物中的一种或几种。
15
B、B、科学有限责任公司
肉毒梭菌神经毒素复合物的稳定化
所述环糊精包含α环糊精、…
16
韦尔农·
D·
罗韦
用于减少肾毒性的组合物及其使用方法
所述寡糖就是环糊精,所述环糊精选自α环糊精、β环糊精或γ环糊精所组成的组中。
17
哈尔滨毛毛食品有限公司
浓缩海鲜汁调味料及其制作方法
所述环糊精就是α环糊精、β环糊精中的一种或两者的混合。
18
浓缩骨汤调味料及其制作方法
19
天津金耀集团有限公司
一种眼部抗炎的环糊精包合药物组合物
环糊精为α环糊精及其衍生物、β环糊精及其衍生物、γ环糊精及其衍生物
20
上海交通大学
利用环糊精提高聚碳酸亚丙酯热稳定性的方法
所述环糊精,就是指α环糊精、β环糊精、γ环糊精中的一种。
21
PH值敏感型聚氨基酸基反胶束及其制备方法。
加入α环糊精后,通过α环糊精与聚乙二醇链段的主-客体包络配合作用。
22
沈阳兴齐制药有限公司
一种眼用凝胶剂及其制备方法
所述环糊精选自α环糊精、β环糊精、γ环糊精,特别就是β环糊精
23
左氧氟沙星与醋酸泼尼松龙的眼用制剂及其制备方法
24
舒明宇
环糊精包合物的制备方法及在饰品中的应用
所述环糊精包合物可为α环糊精、β环糊精或γ环糊精
25
辛温解表方挥发油包合物的制备方法及其在饰品中的应用
26
提神醒脑方挥发油包合物的制备方法及其在饰品中的应用
27
UCB医药有限公司
包含2-氧代-1-吡咯烷衍生物的药物化合物
所述环糊精试剂选自α环糊精、…
28
含有2-氧代-1-吡咯烷衍生物的药物组合物
29
CHA生物&
DIOSTECH株式会社
包含作为令人不愉快味道的掩蔽剂甜菊苷的快速溶解口服膜剂量
其中所述第二甜味剂就是选自…、α环糊精、…组成的组中的至少一种
30
一种含有睾酮与NOS抑制剂的透皮吸收药物组合物
所述环糊精或其衍生物选自α环糊精及其衍生物、β环糊精及其衍生物、γ环糊精及其衍生物
31
一种含有糖皮质激素与NOS抑制剂的注射药物组合物
药用辅料含有环糊精或其衍生物,选自α环糊精及其衍生物、β环糊精及其衍生物、γ环糊精及其衍生物
32
永进药品工业株式会社
稳定性提高的含利马前列素的药剂组合物及其制备方法
包括利马前列腺素或利马前列腺素α环糊精的干颗粒
33
天津市汉康医药生物技术有限公司
具有改善的口服吸收性的咪达那新药物组合物
第一部分包含咪达那新与α环糊精以及其她可药用辅料
34
广东同德药业有限公司
一种用于开窍醒脑中药醒脑静鼻腔给药制剂及其制备方法
促渗透剂:
α环糊精(α-CD),…
35
江苏易谱恒科技有限公司
一种聚合物包覆硅胶手性色谱固定相及其制备方法
所述结构中的环糊精就是α环糊精、β环糊精或者γ环糊精
从上表中可以瞧出:
(1)α-环糊精最多地被用于医药工业,作为药物辅料或医药中间体,其次就是日用化工、食品工业等;
(2)从其作用与功能来瞧,α-环糊精可被用作药物辅料、增溶剂、调节剂、稳定剂、甜味剂、促渗透剂等;
(3)在上述专利所涉及的大多数应用中,α环糊精、β环糊精、γ环糊精或其衍生物就是可以相互替代的,并非特指α-环糊精。
第3章α-环糊精行业重点企业分析
3.1wacker公司
3.1.1wacker公司概况
(1)公司基本情况
瓦克就是一家全球性化学公司,共有员工约16300人,年销售额约达46、3亿欧元(2012年)。
瓦克五大业务部门的业务网络遍及全球100多个国家,在世界各地设有24个生产基地。
瓦克在欧洲、美洲与亚洲的29个国家设有子公司与销售办事处,并在中国有稳固的发展。
瓦克就是全球唯一一家能生产全部三种天然环糊精——α、β与γ的公司。
(2)财务报表(依据国际财务报告准则(IFRS))
瓦克化学股份有限公司
2012
2011
2010
2009
2008
销售额
百万欧元
4,634、9
4,909、7
4,748、4
3,719、3
4,298、1
-国外销售额
3,948、9
4,010、3
3,861、1
2,944、7
3,349、5
息、税、折旧、摊销前利润(EBITDA)
786、8
1,104、2
1,194、5
606、7
1,055、2
息税前利润(EBIT)
258、0
603、2
764、6
26、8
647、9
净利润
106、8
356、1
497、0
-74、5
438、3
金融资产投资
1,095、4
981、2
695、1
740、1
916、3
研发支出
174、5
172、9
165、1
164、0
163、2
员工(截至年12月31日)
16,292
17,168
16,314
15,618
15,922
3.1.2wacker公司环糊精品牌介绍
(1)CAVAMAX®
CAVAMAX®
就是瓦克的天然环糊精品牌。
创新性CAVAMAX®
环糊精可以对物质进行分子封装——例如维生素、苦味物质、精油等——从而为全新的应用与产品开发铺平了道路,特别就是在生命科学领域。
因为CAVAMAX®
环糊精能够封装其它物质且过程可逆,所以能够对其性能加以改性,例如通过改善其在水性介质中的稳定性与可溶性,或者降低其挥发性。
其它用途还有捕捉难闻气味、稳定香味与提高活性成分的生物利用率等。
另外,CAVAMAX®
环糊精还可在发酵工艺中用于萃取适宜的发酵产品,尤其适合用于亲脂产品。
此外,CAVAMAX®
W6也可以用作水包油乳液的乳化剂与稳定剂,以及在饮料业中用作可溶性食物纤维。
环糊精已经在食品、保健品以及个人护理与医药领域得到了广泛应用。
我们提供的CAVAMAX®
环糊精包括制药级(CAVAMAX®
Pharma)、食品级(CAVAMAX®
Food)以及标准技术级。
我们的产品组合还包括各种CAVAMAX®
环糊精包合物。
品牌
产品品种
产品描述
产品应用
W6
W6就是标准级的α-环糊精,有6个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最小的内腔,可用于增溶、稳定或传送小分子。
例如低分子量的风味或芳香化合物。
剃须、护肤、护发、膳食纤维
W6ALA
W6ALA就是一种α-硫辛酸、α-环糊精的包合物。
保健食品成分、稳定剂(成分)
W6FOOD
W6FOOD就是食品级α-环糊精,有6个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最小的内腔,可用于增溶、稳定、或传送小分子物质,如低分子量的风味或芳香化合物。
它作为一种新的具有优良性能的可溶性膳食纤维被引入到食品行业。
保健食品成分
发泡剂
可溶性纤维材料
掩盖味道
无反式脂肪食品
稳定剂(成分)
调味品
食品包装
饮料
W6PHARMA
W6PHARMA就是医药级α-环糊精,有6个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最小的内腔,可用于增溶、稳定、或传送小分子物质。
剃须
医药配方
护发
护肤
W7
W7就是标准级的β-环糊精,有7个葡萄糖单元,其环糊精母体具有中等大小的内腔。
可用于稳定、增溶或传送中等大小的分子,例如薄荷醇。
填缝砂浆
找平砂浆
抹灰(乳液基)
矿物抹灰
粉末油漆
W7FOOD
W7FOOD就是食品级的β-环糊精,有7个葡萄糖单元,其环糊精母体具有中等大小的内腔,可用作人类食品中的风味防护剂。
W7PHARMA
W7就是医药级的β-环糊精,有7个葡萄糖单元,其环糊精母体具有中等大小的内腔。
W7/EURECO
W7/EURECO就是一种由6-phthalimidoperoxyhexanoicacid(PAP)与医药级β-环糊精组成的β-环糊精包合物。
W7/EURECO就是一种具有专利的已上市销售的稳定的有机过氧化物,具有改良的稳定性与水溶性。
护肤、牙膏
W8
W8就是标准级的γ-环糊精,有8个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最大的内腔,且水溶性最大。
它可用于增溶、稳定,或传送较大的分子,如油,脂类等
W8CURCUMIN
W8一种由姜黄素与食品级γ-环糊精组成的环糊精包合物。
姜黄素就是在姜黄中发现的主要的类姜黄素,被认为就是其最有活性的成分。
除了被用作香料与色素,姜黄在印度已经被用于药物领域几个世纪了。
最近的证据表明,姜黄素具有抗氧化与抗炎活性。
姜黄素本身就是极不溶于水的,人类临床试验表明,姜黄素口服给药的全身性生物利用度就是非常低的,但环糊精络合的姜黄素就是水分散性的,大鼠实验研究表明,环糊精络合的姜黄素具有显著更高的生物利用度。
生物利用率
W8FOOD
W8就是食品级的γ-环糊精,有8个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最大的内腔,且水溶性最大。
掩盖气味
W8PHARMA
W8就是医药级的γ-环糊精,有8个葡萄糖单元,其环糊精母体具有最大的内腔,且水溶性最大。
防晒霜
W8Q10COMPLEX
辅酶Q10就是一种γ-环糊精包合物。
原料为γ-环糊精、辅酶Q10。
辅酶
食品添加剂
(2)CAVASOL®
CAVASOL®
就是瓦克的环糊精衍生物品牌,它包括α、β与γ衍生物的广泛产品组合。
这些衍生物或就是甲基化,或就是羟丙基化,进一步提高了环糊精在水性介质中的溶解度。
环糊精衍生物主要用来控制药物释放,并提高环糊精/药物包合物在血液中的溶解度。
它们还提高了生物利用率——即药物被身体再吸收的速率与程度。
除用于医药行业外,它们还用于织物清新剂等应用领域。
我们提供标准技术级与制药级产品。
(3)OmegaDry®
OmegaDry®
就是用于瓦克的Ω脂肪酸-环糊精包合物品牌。
该创项新性技术能够稳定动物或蔬菜源Ω脂肪酸,以防止其氧化。
其典型产品包括经过稳定化处理的鱼油粉末,在食品与营养品行业有着非常广泛的应用。
3.1.3wacker公司有关α-环糊精的报道
(1)wacker正在为α-环糊精寻找新的市场
来源、nutraingredients、com发布日期:
2003-12-18
德国瓦克化学公司已在澳大利亚与新西兰申请批准α-环糊精作为一种新型食品,并声称它有类似膳食纤维的性能。
α-环糊精,通过酶作用由淀粉制得,可以用作天然色素、气体分子与维生素的运载体、脂质增溶剂、水包油乳液的稳定剂,或各种加工食品的风味或香味改良剂。
这家德国公司在今年早些时候于美国推出了一种新的α-环糊精,即CAVAMAXW6型α-环糊精,来自淀粉。
它就是一种不易消化的,但完全发酵的膳食纤维,瞄准饮料,乳制品,焙烤食品,以及早餐麦片。
膳食纤维被认为能支持肠道健康,并可能减少冠状动脉心脏疾病与其她与饮食有关的疾病的风险。
营养学家建议每天纤维的摄入量为25-30克,但大部分西方人在她们的日常饮食中没有获得足够的纤维。
瓦克声称就是世界领先的环糊精产品生产商,以CAVAMAX品牌向市场销售名。
该公司年销售额达27亿欧元。
(2)α-环糊精获健康认证加强了瓦克的产品组合
2013年6月26日
瓦克宣布,欧盟委员会已宣布批准对α-环糊精的健康认证。
欧盟评估报告证实,α-环糊精可以降低高淀粉膳食后的血糖峰值,这支