高考化学 平衡类问题攻略 专题02 电离平衡Word文档下载推荐.docx

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高考化学 平衡类问题攻略 专题02 电离平衡Word文档下载推荐.docx

L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+1)的措施是

A.将溶液稀释到原体积的10倍

B.加入适量的醋酸钠固体

C.加入等体积的0.2mol·

L-1盐酸

D.提高溶液的温度

【答案】B

【解析】醋酸中存在电离平衡:

CH3COOH

CH3COO‒+H+,加水稀释10倍,若不考虑电离平衡移动,溶液中c(H+)变为原来的十分之一,pH增大1个单位,但稀释过程中电离平衡正向移动,H+的物质的量增多,所以pH变化不足1个单位,即pH<(a+1),A错误;

加入CH3COONa固体,c(CH3COO‒)增大,平衡逆向移动,c(H+)减小,pH增大,pH有可能变为(a+1),B正确;

加入0.2mol·

L-1盐酸,虽然c(H+)增大,平衡逆向移动,但是c(H+)比原来的大,pH减小,C错误;

由于弱电解质的电离过程吸热,所以升高温

度,平衡正向移动,c(H+)增大,pH减小,D错误。

外界条件对弱电解质电离的影响

以CH3COOH

CH3COO-+H+ ΔH>0为例:

改变

条件

平衡移动方向

c(CH3COOH)

n(H+)

c(H+)

c(CH3COO-)

电离

程度

导电

能力

电离平衡常数

加水稀释

减小

增大

减弱

不变

加少量冰醋酸

增强

通入HCl气体

加NaOH固体

加CH3COONa固体

加入镁粉

升高温度

1.将浓度为0.1mol·

L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是

A.c(H+)B.Ka(HF)

C.

D.

【答案】D

【解析】在0.1mol/LHF溶液中存在如下电离平衡:

HF

H++F-,加水稀释,平衡正向移动,但c(H+)减小,A错误;

电离平衡常数与浓度无关,其数值在稀释过程中不变,B错误;

加水后,平衡正向移动,n(F−)、n(H+)都增大,但由于水电离产生的n(H+)也增大,故C项比值减小,C错误;

变形后得

,稀释过程中Ka(HF)不变,c(F−)逐渐减小,故其比值始终保持增大,D正确。

2.已知25℃下,醋酸溶液中存在下述关系:

Ka=

=1.75×

10-5,其中Ka的数值是该温度下醋酸的电离平衡常数。

有关Ka的下列说法正确的是

A.当向该溶液中加入一定量的硫酸时,Ka值增大

B.升高温度,Ka值增大

C.向醋酸溶液中加水,Ka值增大

D.向醋酸溶液中加氢氧化钠,Ka值增大

【解析】同一弱电解质的电离平衡常数只受温度的影响,升高温度,电离平衡常数增大。

题型二电离平衡与图形关系

电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量,根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。

如图是用KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。

下列示意图中,能正确表示用NH3·

H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是

A.

B.

C.

D.

【解析】本题考查了溶液中离子浓度的变化,重点考查考生的自学能力。

原盐酸与醋酸混合溶液显酸性,加氨水生成

,由于溶液体积增大,相当于稀释,电导率减小,加到一定程度后,因为醋酸是弱酸,其与氨水生成醋酸铵这种强电解质,溶液导电率增大,反应完全后,再加入氨水,由于氨水是弱电解质,导电能力下降。

一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)稀释时的pH变化图像

等pH的一元强碱和一元弱碱

等pH的一元强酸和一元弱酸

等浓度的一元强碱和一元弱碱

等浓度的一元强酸和一元弱酸

变化

图像

a、b意义

a代表强酸或强碱;

b代表弱酸或弱碱

图像特点

稀释相同倍数时,强酸、强碱pH变化程度大;

无限稀释都只能无限趋近于7,但酸要小于7,碱要大于7

1.pH=1的两种酸溶液A、B各1mL,分别加水稀释到1000mL,其pH与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法不正确的是

A.A、B两种酸溶液的物质的量浓度一定相等

B.稀释后,A酸溶液的酸性比B酸溶液的酸性弱

C.若a=4,则A是强酸,B是弱酸

D.若1<

a<

4,则A、B都是弱酸

【答案】A

【解析】由图可知,稀释相同的倍数,A的pH变化大,则A的酸性比B的酸性强,对于一元强酸来说c(酸)=c(H+),但对于一元弱酸,c(酸)>

c(H+),则A、B两种酸溶液的物质的量浓度不相等,A不正确;

由图可知,稀释后B的pH小,c(H+)大,则A酸溶液的酸性比B酸溶液的酸性弱,B正确;

由图可知,若a=4,完全电离,则A是强酸,B的pH变化小,则B为弱酸,C正确;

pH=1的酸,加水稀释到1000倍,若pH=4,则为强酸,若1<

4,则A、B都是弱酸,D正确。

2.浓度均为0.10mol·

L−1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg

变化如图所示。

下列叙述错误的是

A.MOH的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度:

b点大于a点

C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH−)相等

D.当lg

=2时,若两溶液同时升高温度,则

【解析】由图可知MOH溶液稀释104倍时pH改变了4个单位,而ROH溶液稀释104倍时pH改变小于4个单位,所以MOH是强碱,ROH是弱碱,A项正确;

加水稀释促进电离,ROH的电离程度:

b点大于a点,B项正确;

若两溶液无限稀释,则两溶液接近中性,二者氢氧根离子浓度相等,C项正确;

当稀释100倍时,同时加热,MOH中c(M+)不变,加热促进ROH电离,c(R+)增大,

减小,D项错误。

对于强酸,体积扩大10倍,pH增加1个单位;

对于强碱,体积扩大10倍,pH减小1个单位;

对于弱酸,体积扩大10倍,pH增加小于1个单位;

对于弱碱,体积扩大10倍,pH减小小于1个单位;

而当无限稀释时,只能接近中性,酸不能变成碱,碱不能变成酸。

题型三酸碱溶液混合的pH计算

在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后pH一定小于7的是

A.pH=3的硝酸跟pH=11的氢氧化钾溶液

B.pH=3的盐酸跟pH=11的氨水

C.pH=3的硫酸跟pH=11的氢氧化钠溶液

D.pH=3的醋酸跟pH=11的氢氧化钡溶液

【解析】pH=3的硝酸中c(H+)=1×

10−3mol/L,pH=11的氢氧化钾溶液中c(OH−)=1×

10−3mol/L,在室温下等体积混合后,pH=7,A错误;

pH=3的盐酸中c(H+)=1×

10−3mol/L,pH=11的氨水中c(OH−)=1×

10−3mol/L,由于氨水为弱碱溶液,c(NH3·

H2O)>

10−3mol/L,则在室温下等体积混合后,氨水过量,pH>

7,B错误;

pH=3的硫酸中c(H+)=1×

10−3mol/L,pH=11的氢氧化钠溶液中c(OH−)=1×

10−3mol/L,在室温下等体积混合后,pH=7,C错误;

pH=3的醋酸c(H+)=1×

10−3mol/L,pH=11的氢氧化钡溶液中c(OH−)=1×

10−3mol/L,由于醋酸为弱酸,c(CH3COOH)>

10−3mol/L,则在室温下等体积混合后,醋酸过量,pH<

7,D正确。

酸碱混合的有关规律

(1)等体积的强酸(pH1)与强碱(pH2)混合(25℃)

若混合前pH1+pH2>

14,则混合后溶液呈碱性,pH混>

7;

若混合前pH1+pH2=14,则混合后溶液呈中性,pH混=7;

若混合前pH1+pH2<

14,则混合后溶液呈酸性,pH混<

7。

(2)强酸(pH1)与强碱(pH2)混合呈中性时,二者的体积关系(25℃)

若pH1+pH2=14,则V酸=V碱;

若pH1+pH2≠14,则

(3)等体积的强酸(pH1)与弱碱(pH2)混合(25℃),若pH1+pH2=14,由于弱碱过量,pH混>

(4)等体积的弱酸(pH1)与强碱(pH2)混合(25℃),若pH1+pH2=14,由于弱酸过量,pH混<

注意事项

(1)一般情况下,若ΔpH(pH的差值)≥2的两种强酸溶液等体积混合,pH=pH小+0.3;

若ΔpH≥2的两种强碱溶液等体积混合,pH=pH大−0.3(相当于把pH小的酸溶液或pH大的碱溶液稀释到了原来的2倍)。

(2)酸按酸,碱按碱,同强混合在之间;

异强混合看过量。

若是碱碱混合或者酸碱混合且碱过量,一定要先算c(OH−),再算c(H+)及pH,或先算c(OH−),再算pOH、pH。

1.将pH=1的盐酸平均分成两份,一份加入适量水,另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液,pH都升高了1,则加入的水与NaOH溶液的体积比为

A.9∶1B.10∶1C.11∶1D.12∶1

【答案】C

【解析】将pH=1的盐酸加适量水,pH升高了1,说明所加的水是原溶液的9倍;

另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后,pH升高了1,则10−1×

1−10−1·

x=10−2·

(1+x),解得x=

,则加入的水与NaOH溶液的体积比为9∶

=11∶1。

2.求室温下,下列溶液的pH(忽略混合后溶液体积的变化,已知lg2=0.3,lg5=0.7)。

(1)pH=1的盐酸与等体积蒸馏水混合;

(2)pH=13的NaOH溶液与等体积蒸馏水混合;

(3)pH=13的NaOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合;

(4)pH=1的盐酸与pH=3的盐酸等体积混合;

(5)pH=3的盐酸与pH=13的NaOH溶液等体积混合;

(6)pH=1的盐酸与pH=11的NaOH溶液等体积混合。

【答案】

(1)1.3 

(2)12.7 (3)12.7

(4)1.3 (5)12.7(6)1.3

【解析】

(1)c(H+)=

=5×

10−2mol·

L−1,pH=−lg(5×

10−2)=1.3。

(2)c(OH−)=

L−1,c(H+)=

mol·

L−1=2×

10−13mol·

L−1,pH=12.7。

(3)c(OH−)=

≈5×

L−1,则c(H+)=

L−1,即pH=12.7。

(4)c(H+)=

L−1,即pH=1.3。

(5)盐酸中:

c(H+)=1×

10−3mol·

L−1,NaOH溶液中:

c(OH−)=0.1mol·

L−1,故两溶液等体积混合后,NaOH过量,c(OH−)=

≈5×

L−1即pH=12.7。

(6)盐酸过量,c(H+)≈

题型四弱酸及其盐在溶液中的离子分配系数

改变0.1

二元弱酸

溶液的pH,溶液中的

的物质的量分数

随pH的变化如图所示[已知

]。

A.pH=1.2时,

B.

C.pH=2.7时,

D.pH=4.2时,

【解析】A、根据图像,pH=1.2时,H2A和HA−相交,则有c(H2A)=c(HA−),故A说法正确;

B、pH=4.2时,c(A2−)=c(HA−),根据第二步电离HA−

H++A2−,得出:

K2(H2A)=c(H+)×

c(A2−)/c(HA−)=c(H+)=10−4.2,故B说法正确;

C、根据图像,pH=2.7时,H2A和A2−相交,则有

,故C说法正确;

D、由图知,pH=4.2时,c(HA−)=c(A2−),H2A电离出一个HA−时释放出一个H+,电离出一个A2−时,释放出2个H+,同时水也会电离出H+,因此c(H+)>c(HA−)=c(A2−),错误。

分布系数是指弱电解质溶液中,某一组分的平衡浓度占总浓度的分数,常用δ表示。

分布曲线是以pH为横坐标,分布系数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。

1.一元弱酸:

以醋酸为例,对于总浓度为c的CH3COOH溶液,溶液中与CH3COOH相关的只有c(CH3COOH)和c(CH3COO-)两种,则c=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),从图1中得出:

CH3COOH分布系数为δ0,CH3COO-分布系数为δ1,δ1随着pH的升高而增大,δ0随着pH的升高而减小。

当pH<

pKa时,主要形体是CH3COOH;

当pH>

pKa时,主要形体是CH3COO-。

δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa,CH3COOH和CH3COO-各占一半。

这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。

同时,只要知道某一元弱酸(碱)在一定pH的分布系数和酸(碱)的分析浓度,就很容易计算它在该pH时的平衡浓度。

2.二元酸:

以草酸为例(碳酸与之相似),其δ与pH曲线如图2所示,δ0为H2C2O4、δ1为

、δ2为

由图2看出,当溶液的pH=pKa1时δ0=δ1,pH=pKa2时δ1=δ2。

pKa1时,H2C2O4占优势;

在pKa1<

pH<

pKa2区间,H

占优势;

pKa2时,

为主要存在形体。

由计算可知,在pH=2.75时H

占94.2%,而H2C2O4和

分别为2.6%和3.2%,说明在H

占优势的区域内,三种形体可以同时存在。

1.25℃,有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·

L-1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH值的关系如图所示。

下列有关离子浓度叙述正确的是

A.pH=5.5溶液中:

c(CH3COOH)>

c(CH3COO-)>

c(H+)>

c(OH-)

B.W点表示溶液中:

c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)

C.pH=3.5溶液中:

c(Na+)-c(H+)+c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol·

L-1

D.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略):

c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)

【解析】A项,根据图示可以看出pH=5.5时,c(CH3COOH)<

c(CH3COO-);

B项,根据溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故是正确的;

C项,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),再把题干中的c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·

L-1代入即可得c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol·

L-1,故C是错误的;

D项,向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体,氯化氢和醋酸钠反应生成醋酸,溶液中电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),故D是错误的。

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