溶液中离子浓度大小的比较方法Word格式.docx
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子）
质子守恒关系式为：
+
c（H）=c（H
2
PO）+2c（HPO
4
）+3c（PO
）+c（OH）
2.单一碱溶液
【例2】NH3·
H2O溶液中：
基
准物：
H2O；
NH3·
H2O
H3O+（相差1个质子）即
）
H
；
NH（相差1个质子）
OH（相差1个质子）
c（H
）+c（NH4
=c（OH-）不难看出单一的酸溶液或者碱溶液的质子守恒其实就是电荷守恒。
混合酸的溶液或者混合碱溶液亦然！
3.单一的正盐溶液
【例3】Na2CO3溶液：
个质子）即
基准物：
H2O、CO3
H3O（相差1
、HCO3
（相差1个质子）
H2CO3（相差
2个质子）
相差1个质子）
OH（
）+2c（H
c（H）+c（HCO
3
CO）=c（OH）
【例4】NH4Cl溶液：
基准
H2O、NH4
得质子产物：
H3O（相差
1个质子）即H
NH·
HO（相差1个质子）、OH（相差1个质子）
c（H+）=c（NH
3·
H2O）+c（OH-）
【例5】
（NH4）3PO4溶液：
基准物：
H2O、NH4、PO4
个质子）即H
、HPO4
（相差1个质子）、H2PO4（相差2个质子）、H3PO4（相差3个质子）
失质子产物：
NH3·
H2O（相差1个质子）、OH（相差1个质子）
c（H+）+c（HPO42-）+2c（H2PO4-）+3c（H3PO4）=c（NH3·
-1-
4.单一的酸式盐溶液
【例5】NaHPO溶液：
HO、HPO
HO（相差1个质子）即
H；
HPO
（相差
1个质子）
（相差1个质子）、PO
2个质子）、OH（相差1个
质子）
3PO4）=c（HPO
）+c（OH
c（H）+c（H
）+2c（PO4
【例6】（NH4）2HPO4溶液:
1个质子）即
H2O、NH4
、HPO4
1个质子）、HPO
HO（相差1个质子）、
、HPO（相差
个质子）
（相差1个质子）、OH（相差1
质子守恒关系式为
PO）=c（NH
·
HO）+c（PO
：
PO
【例7】NH4HCO3溶液
、H2CO3（相差
H2O、NH4、HCO3
H3O（相差1个质子）即
HO（相差1个质子）、CO
（相差1个质子）、OH（相差1个质子）
）+c（H2CO）=c（NH
HO）+c（CO
c（H
5.多种盐的混合溶液
【例8】CHCOONa与NaF的混合液:
H2O、CHCOO、F
3+
相差1个质子）即
HF（相差
HO（
CHCOOH（相差1
相差1个质子）
3COOH）+c（HF）=c（OH
OH（
c（H）+c（CH
6.酸碱反应后的混合溶液
此类型混合溶液，应运用物料守恒和电荷守恒联立消去强酸或强碱离子后得到质子守恒变式。
质
子守恒关系式特殊。
在这类式子中，有如下关系式存在：
质子守恒=
电荷守恒
–物料守恒
【例9】同浓度同体积的
CHCOONa与CHCOOH混合液
）,,
①
物料守恒：
c（CH3COO）+c（CH3COOH）=2c（Na
）,,②
电荷守恒：
c（Na
）+c（H）=c（CH3COO）+c（OH
质子守恒＝2×
②－①
2×
②得：
2c（Na
）=2c（CHCOO）+2c（OH
2c（H）+c（CH
3COOH）=c（CH3COO）+2c（OH
【例10】同浓度同体积的
CHCOONa与NaOH混合液
2[c（CH3COO）+c（CH3COOH）]=c（Na
）+c（H
）=c（CH
3COO）+c（OH
c（H）+2c（CH
COOH）+c（CHCOO）=c（OH
【例11】同浓度同体积的
NH4Cl与NH3·
H2O混合液
-2-
c（NH4）+c（NH3·
H2O）=2c（Cl
）即
c（NH4）+c（H
）=c（Cl
2c（NH4+）+2c（H+）=2c（Cl
-）+2c（OH-）
）=c（NH3·
H2O）+2c（OH
2c（H）+c（NH
【例12】同浓度同体积的
NH4Cl与HCl混合液
2[c（NH
）+c（NH·
HO）]=c（Cl
c（NH4
+）+c（H
+）=c（Cl
-）+c（OH
-）
）+2c（NH
HO）+c（OH
c（H）=c（NH
电解质溶液中粒子浓度大小比较专题复习
一．知识要点回顾
1．两大理论
⑴电离理论
①一般来说，弱电解质（弱酸、弱碱等）的电离是微弱的，电离消耗及电离产生的微粒都是微小的，
同时还要考虑水的电离。
如氨水溶液中，既存在
NH3·
H2O的部分电离，还存在水的微弱电离。
故
其溶液中微粒浓度大小为：
c（NH3·
H2O）＞c（OH
）。
）＞c（NH4）
＞c（H
②多元弱酸的电离
多元弱酸的电离是分步进行的，一级电离总是远大于二级、三级电离，故多元弱酸的电离中主
要考虑第一级电离。
如在
H2S水溶液中，H2S的电离是分步的，且第一步电离
H2SH++HS-是主
要的，故微粒浓度大小为：
c（H2S）＞c（H+）＞c（HS-）＞c（S2-）。
⑵水解理论
①弱离子的单水解是微弱的。
由于水的电离，故水解后酸性溶液中
c（H+）或碱性溶液中c（OH-）
总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。
如
NH4Cl溶液中，微粒浓度大小为：
c（Cl）＞c（NH4
）＞c
（H+）＞c（NH3·
H2O）。
②多元弱酸根离子的水解是分步进行的，
其第一步水解是主要的。
如Na2CO3溶液中微粒浓度大
）＞c（H2CO3）。
小为：
c（CO3）
＞c（HCO3
③对同浓度CO32-和HCO3-，CO3
2-比HCO3-水解程度要大。
对于其它弱酸性盐也是相同情况，
即
同浓度的正盐溶液水解程度比相应酸式盐水解程度大。
⑶电离与水解理论综合考虑
多元弱酸的酸式盐溶液、同浓度的一元弱酸（弱碱）与其对应的盐溶液的电离与水解是同时存
在的，谁占优势，取决其电离与水解程度的相对大小（一般由题示信息给出）。
①对多元弱酸的酸式盐溶液来说，在NaHSO3、NaH2PO4等溶液中，由于HSO3-、H2PO4-离子的
电离程度大于其水解程度，故
c（H）＞c（OH），溶液呈酸性。
在NaHCO3、NaHS等溶液中，由于HC
O3
-、HS-离子的水解程度大于其电离程度，故
c（OH-）＞c（H+），溶液呈碱性。
②对同浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，
CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度，c（CH3C
OO-）＞c（CH3COOH），溶液呈酸性。
与之类似，同浓度的氨水和氯化铵的混合液，
H2O的电离
大于NH4
+水解，溶液呈碱性。
2．三大定量关系
⑴电荷守恒
-3-
在任何电解质溶液中，阴离子所带负电荷总数总是等于阳离子所带正电荷总数，即溶液呈电中
性。
如在Na2CO3溶液中存在如下守恒关系式：
c（Na+）+c（H+）==c（OH-）+c（HCO3
-）+2c（CO3
2-）。
⑵物料守恒
在电解质溶液中，由于有些离子能发生电离或水解，离子会发生变化变成其它离子或分子等，
但这些离子或分子中所含某种特定元素原子的总数是始终不变的，是符合原子守恒的。
如在K2S溶液中存在如下守恒关系式：
c（K+）==2c（H2S）+2c（HS-）+2c（S2-）。
⑶质子守恒
由水电离出的c（H+）、c（OH-）始终是相等的，溶液中水电离出的
H+、OH-虽跟其它离子结合，但
其总量仍是相等的。
c（OH-）==c（H+）+c（HS-）+2c（H2S）。
实际上，质子守恒可由：
“质子守恒”＝“电荷守恒”－“物料守恒”联合推出。
二．解题策略分析
对于比较复杂的电解质溶液中粒子浓度大小比较，由于其涉及的知识面广，综合性强，不少学生看到题目后感觉束手无策。
笔者建议采用如下思维过程进行处理，应有利于理清解题思路。
1．判反应
判断两种溶液混合时，是否发生化学反应，这一步主要目的是搞清楚溶液的真实组成。
如果两种溶液混合后，有反应发生，那就要根据题给的条件判断怎么反应、反应后生成了什么物质，是否有物质过量，再确定反应后溶液的组成如何。
2．写平衡
根据溶液的组成，写出溶液中存在的所有平衡（水解平衡、电离平衡），尤其要注意不要漏写在
任何水溶液中均存在的水的电离平衡。
这一步的主要目的是分析溶液中存在的各种粒子及比较直接
的看出某些粒子浓度间的关系，在具体应用时主要是要防止遗漏。
如对NaHCO3溶液，要注意HCO
3－既能发生水解还能发生电离。
3．列等式
根据溶液中的守恒原理，列出两个重要的等式，即电荷守恒式和物料守恒式，据此可列出溶液中阴阳离子浓度间的数学关系式。
4．分主次
根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，分析哪些平衡进行的程度相对大一些，
哪些平衡进行的程度相对小一些，再依此比较出溶液各粒子浓度的大小。
这一步是溶液中粒子浓度大小
比较最重要的一步，关键是要把握好上述电离平衡和水解平衡两大理论，树立“主次”意识。
三．题型归纳分类
通常我们把电解质溶液归纳分类如下：
根据上述电解质溶液分类对有关电解质溶液中粒子浓度大小比较题型进行对应归类如下：
1．单一溶液中粒子浓度大小比较
⑴仅含一种弱电解质的溶液中粒子浓度大小比较
例1．（05年上海化学卷，第14题）叠氮酸（HN3）与醋酸酸性相似，下列叙述中错误的是A．HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：
c（HN3）＞c（H+）＞c（N3-）＞c（OH-）
-4-
B．HN3与NH3作用生成的叠氮酸铵是共价化合物
C．NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为：
c（Na+）＞c（N3-）＞c（OH-）＞c（H+）
D．N3
-与CO2含相等电子数
解析：
A．HN3为弱酸，在水溶液中极少部分电离生成氢离子和酸根离子，导致溶液呈酸性，水
也电离生成氢离子，所以溶液中离子浓度大小顺序是：
c（HN3）＞c（H+）＞c（N3-）＞c（OH-），
故A正确；
B．叠氮酸铵中叠氮酸根离子和铵根离子之间存在离子键，所以为离子化合物，故
B错误；
C．叠氮酸钠为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，但叠氮酸根离子水解程度较小，
所以离子浓度大小
顺序是c（Na+）＞c（N3-）＞c（OH-）＞c（H+），故C正确；
D．叠氮酸根离子和二氧化碳都含有22个电子，所以其电子数相等，故D正确；
故选B．
⑵可水解盐溶液中粒子浓度大小比较
（01年全国春召题，第
18题）
在0.1
mol/L
Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（
例2．
A．c（Na+）=2c（CO3
2－）
B．c（OH－
）=2c（H+）
C．c（HCO3
－）＞c（H2CO3）
D．c（Na+）＜c（CO3
2－
）+c（HCO3
－）
Na2CO3为强碱弱酸盐，盐在水中完全电离，由于
CO3
2－水解，故c（Na+）＞2c（CO32－），A
错误；
又因为CO32－水解以第一步为主，故有
c（HCO3－）＞c（H2CO3），C正确；
依据物料守恒有
c（Na
+）=2[c（CO3
2-）+c（HCO3
-）+
c（H2CO3）]，故c（Na+）＞c（CO32-）+c（HCO3
-），D错
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