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当曝光时,光

子被吸收,光引发剂产生光化学反应,生成强酸。

后烘((PEB)时,曝光区域在强酸的引发催化作用下,

分子发生交联(crosslinked),并以链式增长,经扩展

就形成了交联网络;

若再经硬烘焙,就形成了致密的

完全交联网络,这种交联网络不溶于有机显影液,并

能抵制膨胀。

但同时,这种高度交联网络使得SU-8

胶模很难去除,尤其在不损坏电铸金属结构及其它

微制造元件的前提下,这就大大制约了SU-8LIGA

技术与IC或其它微制造工艺的集成制造能力,同时

对精细零部件的加工也有很大的局限性,即微小狭

缝、孔洞内的光刻胶同样难以完全去除。

SU-8去胶问题是个大难题。

目前的各种化学

去胶溶剂都不能溶解交联的SU-8oSU-8胶的著名

生产商MicroChem公司提供的去胶剂PG,只是溶胀

(swell)和剥离((lift-off)少部分交联的SU-8胶,不能

去除硬烘全交联的胶模「‘]。

有些用户已开发了各种

各样的去胶方法如机械的、物理的、化学的(干法和

湿法)[’一}l,它们各具优缺点和适用范围,并且多数

去胶方法都会不同程度的损坏电铸金属结构或导致

其从基底上脱落,到目前为止,暂时还没有一种与集

成微制造兼容的且经济有效的去胶方法。

按去胶原理的不同,可将目前出现的SU-8去胶

技术分为三类:

机械物理去胶技术,如高压水喷、低

温冷冻/高温解冻、准分子激光消融等;

干法化学去

胶技术,如高温灰化、RIE刻蚀灰化、微波等离子体

下游化学刻蚀((DCE)、发烟硝酸等;

湿法化学去胶技

术,如化学溶剂剥离、强碱熔盐浴氧化、强酸氧化等。

按以上分类,本文对各种去胶方法的原理、优缺点及

适用场合进行了综述,并结合本实验室的电铸Ni结

构的去胶试验,对强碱熔盐浴氧化、强酸氧化等比较

经济有效的去胶方法进行了有益发展。

最后介绍了

辅助去胶技术,如辅助剥离牺牲层技术、辅助电铸金

属结构抵抗去胶剥落的桩基形成技术。

提出了一种

与互连电路表面微制造工艺兼容的金属桩基形成技

术,并成功地进行了去胶试验。

2.1机械、物理去胶技术

对于要求从基片上剥离的电铸金属零部件的去

胶而言,可通过高压水喷或喷珠、高温分解、液氮

(一196冯冷冻/解冻等简单、经济的机械、物理方

法去除SU-8胶模。

由于SU-8胶的线热胀系数((52X10-6/冯比一

般基片、电铸金属的高得多,利用热胀系数的不匹

配,通过低温冷冻/高温解冻可方便地去除大块SU-

8胶模,且对电铸金属的性能影响不大,但对高深宽

比封闭狭槽、空洞中的小面积胶模去除仍较困难。

另外一种物理方法是利用远紫外准分子激光消

融((laserablation)来去除SU-8胶,其工作机理是在

高能脉冲准分子激光作用下,聚合物的某些结合能

态化学键由于光化学分解和热分解作用而断裂,并

转化为碎片挥发掉。

Ghantasala等人利用KrF(波长

248nm)准分子激光来图形化,并成功地去除了电铸

Cu齿轮(601-im厚)上的SU-8胶模[sl。

但该SU-8

胶模仅进行了900C200℃的前烘,并未进行曝光

热交联处理。

而且准分子激光的设备成本高。

2.2干法化学去胶技术

常用的干法化学去胶方法包括高温灰化、RIE

等离子体反应刻蚀灰化、微波等离子体下游化学刻

蚀(DCE)、发烟硝酸刻蚀等。

2.2.1高温灰化(asking)

最简单、快速、经济的去胶方法是将SU-8胶模

烧掉。

SU-8是碳氢聚合物,与氧反应产生二氧化碳

和水。

SU-8在空气中的快速灰化须在高温

(>

5000C^}600劝下进行,它包含高温分解和氧化

过程,这会对电铸金属产生明显的氧化损坏,从而使

金属的机械性能大大降低。

为最小化金属表面氧

化,可在惰性气体如氮气中灰化SU-8胶。

由于要求

高温,此种去胶方法与IC或其它微制造工艺并不

兼容。

2.2.2反应离子刻蚀(RIE)灰化

氧等离子体刻蚀可去除绝大多数固化的光刻

胶,在氧等离子体加入含氟气体如CF4,SF}等后,刻

蚀速率得以提高,这是因为氟原子的作用在聚合物

主链上产生反应区域以及少量的氟能增加了等离子

体中氧原子的浓度「“]。

此外,刻蚀速率还与RIE设备

的类型、工作气压、溅射功率、负载大小等因素有关。

G.Hong等人利用。

:

,SF}和Ar等离子体干法

刻蚀图形化硬烘全交联的SU-8胶(无电铸金属)[“],

并采用田口方法进行实验优化,表明OZ/SF}混合气

体中SF}体积含量为4%一5%时,刻蚀速率可达

1.51}m/min^-21}m/min(工作气压20Pa,功率

200W,PlasmaTech.RIE80设备)。

在Nextral

NE100反应离子刻蚀机上,刻蚀电铸Ni结构的SU-

8胶模(950CPEB),当气体流量。

为50cm3/min,

SF。

为2.3cm3/min,工作气压为20Pa,RF功率

100W时,获得的刻蚀速率为1.21-im/min刻蚀时间

30min)。

RIE虽能刻蚀高深宽比电铸金属内的SU-8胶,

但也存在着缺点,如刻蚀速率低;

RIE的功率不能太

高,蚀刻时间不宜过长,否则SU-8胶会因高温而产

生热胀裂纹、变性,更加难以蚀除;

若RIE腔内气压

低并缺少藕合等离子体将会沉积灰化物「6]。

RIE去

胶方法对薄胶刻蚀效果较好,但对几百微米的厚胶

而言,效率太低。

2.2.3微波等离子体下游化学刻蚀(downstream

chemicaletching,DCE)

下游化学刻蚀(DCE)是另一种常用的有机物去

除技术,用于半导体工艺中交联有机物的高速反应

蚀除。

DCE一般要先产生反应氧根离子流,然后流

向下游进行化学刻蚀,途中将除去对半导体介质层

产生破坏的离子。

在高功率微波等离子体含氟离子流反应刻蚀

中,SU-8的刻蚀温度在2000C300℃,刻蚀速率可

达每分钟数微米「’]。

报道的DCESU-8胶实验[[4],

气体。

a}CF4和Na,流量6000cm3/min,微波功率

2.5kW;

CF4含量2%,温度225℃时,SU-8的刻蚀

速率可达71-im/minoDCE45min后,Ni的极限抗

拉强度和弹性模量下降约20%对电铸Ni结构没产

生明显的机械破裂作用。

高功率微波等离子体DCE在不明显影响电铸

Ni结构的温度下,刻蚀速率可达71}m/min^'

101-im/min,并与半导体及微制造工艺兼容「n。

缺点

是由于等离子体反应气体含氟,对微波设备要求高,

成本亦较高。

2.2.4发烟硝酸(fumingnitricacid)化学刻蚀

发烟硝酸能腐蚀掉高度交联的SU-8,但对其它

材料如Cu,Ni和A1等也同样有腐蚀作用。

在惰性

气氛如氮气中工作,可减轻金属受腐蚀程度。

2.3湿法化学去胶技术

常用的湿法化学去胶方法包括化学溶剂溶胀剥

离、熔融强碱盐浴氧化刻蚀、强酸氧化刻蚀等。

2.3.1化学溶剂剥离去胶

交联SU-8虽不溶于任何溶剂,但通过化学溶剂

可溶胀/破裂SU-8胶,而不是溶解。

目前使用较多的化学溶剂是MicroChem公司生

产的基于NMP(甲基毗咯烷酮)的去胶剂PG,它只

是溶胀部分交联的SU-8聚合物为凝胶状,并使其与

基底间产生分离翘起而被剥离(lift-off)。

SU-8胶模

在热板上进行850C^}95℃后烘((PEB)后,连同硅基

片浸入到PG去胶溶剂中,在足够长的时间内(约

24h),溶液底部可产生剥离破裂的胶的沉淀物「’]。

通过超声或加热(500C^'

80劝可加快去胶速度。

PG去胶剂不能去除硬烘坚模的SU-8胶。

电铸金属

时,为方便完全地剥离去胶,胶模高度须远高于电铸

金属高度[9],但在磨平后,胶模去除将变得十分

困难。

用于SU-8剥离去胶的化学溶剂产品除Mi-

croChem公司的PG外,还有MillerStephenson公司

的MS111(二氯甲烷、苯酚和有机酸的混合体,有

毒),Cyantek公司的RS-120(基于环定飒,1000C^-

1200C),Dynaloy公司的Dynasolve185(基于NMP,

约90冯等。

溶剂去胶技术对电铸金属的性能影响很小,适

用于低深宽比、无微小封闭狭槽和孔洞的电铸结构

去胶,主要为小量样品应用。

2.3.2强碱熔盐浴(moltensaltbath)氧化去胶

氧化熔盐主要为硝酸钠和氢氧化盐如氢氧化钾

以及其它添加剂的混合体,一般用于3000C400℃

的工作范围,这是电镀Ni开始发生热损坏的温

度「’]。

一般地,Ni及Ni基合金对硝酸盐浴有特殊的

抗蚀性。

熔盐是较有效的热传递介质,因此在对含

碳聚合物的放热氧化过程中,不会使其中金属元件

的温度超过盐浴温度。

另外盐浴的表面张力能较好

的浸湿多数金属,辅助去除内部的SU-8胶。

Sandia实验室报道的温和K10盐浴(Kolene

Corp.)工作于3000C350℃河完全有效地氧化去

除高交联胶模,而对电铸Ni结构只产生少许表层氧

化「’]。

对用SU-8胶模电铸的2501}m厚Ni零件,用

K10盐浴作用45min后(350劝,Ni的极限抗拉强

度和屈服强度下降约300700

本实验室也自制了一种强碱熔盐浴。

如图1所

示。

在玻璃衬底上采用SU-8厚胶模电铸Ni结构

(溅射Cr/Au为种子层),并抛磨至2001}m厚,然后

用自制的强碱熔盐浴去胶(约30min)后所得的显微

照片。

可见,狭缝内的SU-8胶模已完全去除,Au种

子层并未受损,Ni结构并未从衬底上脱落。

但是,Ni

金属表面有部分烧蚀,在基底及Ni结构上沉积部分

灰化物(浴盐和胶的灰化物),通过化学清洗和刻除

种子层后,可去除沉积物。

熔盐浴后产生的问题:

电铸金属的表面因氧化

烧蚀而变得灰暗。

另外,置于盐浴中时Si衬底易产

生裂纹,玻璃衬底上会产生许多蚀坑(图2a)。

衬底

在多数强蚀性盐浴中表面变得粗糙,可能是盐浴的

腐蚀性和高温综合所致。

在衬底表面覆盖一层致密

的氮化硅薄膜可有效阻挡Na+、水分子等的扩散,防

止衬底表面变粗糙。

如图2b所示,在玻璃衬底背面

磁控反应溅射一层11}m厚的氮化硅保护层,即可有

效阻挡强碱熔盐对衬底的侵蚀。

强碱熔盐浴是一种可靠的去胶方法,适用于高

深宽比电铸金属结构,尤其是零部件的去胶。

由于

多数绝缘介质难耐碱性盐浴的侵蚀,该去胶方法与

半导体及微制造工艺并不兼容。

2.3.3强酸氧化去胶

高氧化方法用来清除有机物质。

浓HZS04和

HaOa混合(称为piranha)能同时刻蚀和氧化有机物,

故能较好地去除SU-8胶。

但由于浓HZS04和HaOa

混合(通常3:

1)时易产生高温(1000C^-130劝,耗

费H20:

浓度,去胶过程难以控制,这使得电铸金属

表面易受严重侵蚀而变得坑洼粗糙「s},因而限制了

其推广应用。

为避免H20:

对电铸金属带来的高温氧化,仅采

用发烟硫酸来刻除电铸金属的SU-8胶模。

在发烟

硫酸的刻蚀作用下,交联SU-8胶模表面被腐蚀成粘

稠状的小碎片,然后再置于HZS04和H}P04的混合

酸中超声清洗。

视胶厚不同,以上刻蚀、清洗过程可

重复几次进行。

将胶模和Ni结构抛磨为2001-im时,采用该法

去除SU-8胶模后所得的电铸Ni结构照片,如图3

所示。

图中溅射的Cr/Au种子层已被反溅射刻除,

所见底层为Cu互连线和薄膜电极,其中填充或覆盖

透明的氧化铝介质。

可见,该去胶工艺与底层的微

细加工工艺兼容。

产生的主要问题是:

Ni表面因受

硫酸刻蚀仍变得有些灰暗、粗糙。

3su-s辅助去胶技术

3.1辅助剥离去胶牺牲层技术

为辅助溶剂去胶剂PG去胶,以及增大SU-8胶

与Au,Cu和玻璃等基底间的结合力,MicroChem公

司生产了一种叫做OmniCoat的胶[7]。

在SU-8

LIGA技术中,可在电镀种子层和SU-8胶之间旋涂

一层较薄的(17nm^-100nm)OmniCoat,该胶在显

影(干法或湿法)时不会影响SU-8胶。

在用热去胶

剂PG去胶时,OmniCoat层作为牺牲层被溶解掉,因

而能辅助将SU-8胶剥离干净。

但对电铸金属结构

及面积大的SU-8胶模而言,去胶效果并不理想,这

是因为OmniCoat层较薄,去胶剂很难渗透到胶模结

构内部。

牺牲层辅助去胶技术主要用于SU-8作为

MEMS结构材料的非电铸金属结构的去胶中。

3.2辅助电铸结构抵抗去胶剥落的桩基形成技术

无论是采用干法刻蚀灰化、溶剂溶胀剥离还是

采用湿法化学氧化去胶,SU-8胶模都会因膨胀变形

而与电铸金属间累积应力。

另一方面,由于电铸金

属结构与硅、玻璃、氧化铝等非金属基底之间的结合

力一般较小,因此,如在去胶时辅以超声振动,极易

使金属结构连同种子层从基底上脱落,如图4所

示[“]。

若采用桩基(foundation)技术巩固电铸金属结

构的根基,可抵抗去胶时产生的剥离力而使电铸结

构得以保留。

有两种桩基形成技术:

一种是Ho等人

提出的电铸金属结构根部嵌入衬底内的“打桩”技

术「8-m.另一种是本文提出的与互联电路工艺兼容

的金属桩基形成技术,即电铸金属结构是从互连线

绝缘介质夯实的金属“地基’夕上电铸起来的。

针对去胶剂PG剥离去胶后,固结在衬底上的金

属结构厚度很难大于501-im的情况,Ho等人提出了

在电铸金属结构根部嵌入衬底内的“打桩”技术,以

强化金属结构与衬底间的结合力,这样在去胶后可

得到较厚的金属结构。

实验工艺为[U:

在(100)Si基

片上热氧化生长SiO:

绝缘层并图形化—KOH各

向异性刻蚀(用于嵌入根部)—溅射Ti/Cu种子层

(50nm/500nm)—光刻SU-8胶—电铸Ni(图

5)—热去胶剂PG(700C,12h)去胶模。

能成功去

除SU-8胶模的工艺要点—电铸金属微结构根部

须有11-im至数微米嵌入基底。

金属结构厚度相比

SU-8胶模厚度越小(一般<

2/3)用热去胶剂PG越

能成功地剥离交联SU-8。

根部嵌入衬底工艺需要附加的刻蚀衬底工艺,

这增加了制作成本。

基于表面微细加工技术,本文

提出了一种与多层互连电路微细加工工艺兼容的金

属桩基形成技术,即在电镀多层互连线及连线柱(via

post)的同时电镀金属桩基,这样金属桩基就被填充

在互连线间的绝缘介质夯实,在这样的金属“地基”

上电铸金属结构可抵抗较大的去胶应力。

如图6所示,以两层表面微加工工艺为例,带金

属桩基的、基于SU-8胶的UV-LIGA实验工艺为:

在玻璃衬底上溅射Cr/Cu(20nm/80nm)种子层,电

镀21-im的Cu连线和61-im的连线柱,溅射刻蚀Cr/

Cu种子层隔离Cu连线,溅射71-im的氧化铝介质

层,化学机械抛光((CMP)磨平并露出连线柱表面,完

成第一层表面微加工;

在磨平的第一层上溅射一层

30nm/200nm的Cr/Cu种子层,电镀所需的Cu结

构,溅射刻蚀Cr/Cu种子层图形化薄膜电极,溅射覆

盖0.51-im的氧化铝钝化层,完成第二层的表面微加

工。

其中,金属桩基与第一层的连线、连线柱及第二

层的薄膜电极同时形成,并可作为Ni结构的电通

路。

为进一步集成Ni结构,用磷酸刻蚀氧化铝钝化

层,露出金属桩基的表面;

然后,溅射30nm/200nm

的Cr/Au种子层,光刻SU-8胶模,电铸Ni结构,磨

平;

用发烟硫酸氧化法去除磨平后的胶模,溅射刻蚀

Cr/Au种子层。

至此,完成与表面微细加工工艺兼

容的Ni结构的制造。

为提高Ni结构与桩基间的结

合力,桩基与电铸金属结构的表面结合面积越大越

好,或完全重合。

若由于底层连线空间的限制,桩基

的上表面积可小于电铸结构的下表面积。

另外,若

Cu的表面被氧化,电镀前可进行酸洗活化,以提高

桩基内各层间的结合力。

图3所示即采用上述工艺得到的厚度为2001-im

电铸Ni结构。

由于采用了金属桩基,使得Ni结构

与基底间的结合力大大增强,因而去胶时电铸Ni结

构均得以保留。

4结论

本文将目前出现的SU-8去胶技术分为机械物

理去胶、干法化学去胶和湿法化学去胶三类进行阐

述,对几种常用去胶方法的原理、特点及其主要适用

范围进行了综合分析。

为达到较好的去胶效果,不

同的去胶方法可组合使用,如湿法化学去胶后,残留

的胶模可进行干法化学刻蚀。

利用自制的强碱熔盐

浴进行去胶试验,表明在基片表面上沉积一层氮化

硅保护层,可防止基片因热腐蚀出现裂纹或变粗糙。

采用发烟硫酸氧化刻蚀,然后再在混合酸中超声清

洗的方法去胶,可避免H20:

对电铸金属带来的高温

氧化强烈腐蚀。

最后介绍了SU-8辅助去胶技术。

辅助剥离去胶牺牲层技术,主要用于SU-8作为

MEMS结构材料时的辅助去胶。

对辅助电铸金属结

构抵抗去胶剥落的桩基形成技术,除电铸金属根部

嵌入衬底的“打桩”技术外,本文还提出了一种与多

层互连电路表面微制造工艺兼容的金属桩基形成技

术,即金属结构从绝缘介质夯实的金属“地基’夕上电

铸起来。

同时采用强酸氧化去胶方法,在制作有互

联电路及薄膜电极的基片上成功地集成了2001-im

厚的Ni结构。

本文介绍的SU-8胶模去除技术对基

于SU-8胶的MEMS结构的制造具有重要的参考价

值,相信将进一步推动SU-8胶在MEMS技术中的

应用。

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