优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究解读文档格式.docx

优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究解读文档格式.docx

《优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究解读文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究解读文档格式.docx（18页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

壳聚糖的分子结构中存在大量游离氨基，是天然多糖中共振碳谱、Ｘ射线衍射谱、以及圆二色谱，考察在最佳的降少见的阳离子型高聚物，易被微生物降解而不带来环境污解条件下各产物是否保持其天然结构。

染，具有较好的生物相容性及良好的抗菌性，在工业、农业、

医学及生物工程等各个领域得到越来越广泛的应用，已被现１实验部分

代科学称为继糖、蛋白质、脂肪、维生素、矿物质５大生命

要素之后的第６生命要素。

为满足其在各个方面的应用，壳１．１材料与方法

聚糖的分子量分布范围最好能达到３～４个数量级，因此，对壳聚糖，重均分子量为１．５×

１０３ｋＤａ，脱乙酰度其进行适当的降解是首要的工作。

过氧化氢因具有价格低８３．８５％；

购自济南海得贝海洋生物工程有限公司。

过氧化廉，环境友好，降解产物的后处理简易等优点，已广泛应用氢与其他化学试剂均为分析纯。

于纤维素，半纤维素，淀粉等多糖类物质的处理。

就其对壳重均分子量的测定参照文献［４３的方法进行。

聚糖的降解而言，与酶降解法相比，存在的不足之处主要氮含量测定：

在带有ＢＵＣＨＩＫ－４３７消化系统和ＢＵＣＨＩ有：

在反应过程中壳聚糖的分子结构及脱乙酰度均发生明显３３９蒸馏系统的ＢＵＣＨＩ全自动定氮仪上进行。

在消化管中的变化，分子中可能出现羧基，分子问可能产生交联［１］。

曾加入约０．２ｇｅ精确至０．０００１ｇ）样品，０．３ｇ（精确至０．０１ｇ）有报道表明，当反应时间从０．５ｈ增加到４ｈ时，壳聚糖的硫酸铜与３ｇ（精确至０．０１ｇ）硫酸钾，１０ｌＴｌＬ浓硫酸控制消氮含量及脱乙酰度分别从７．３６％与５４％增加到８．３９ｏＡ与化系统的温度为３７０℃，消化时间为２．５ｈ，将得到的绿色或９１％［２］，当壳聚糖的分子量从４９８ｋＤａ降低到１．９ｋＤａ时其蓝色清亮透明溶液在蒸馏系统中进行氮含量测定。

羧基含量达到２．１１％［１］，且在分子链间将产生交联，产物变碳含量测定：

在ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＬｉｑｕｉｄＴ（）Ｃ总碳含量测定成棕黄色甚至黑褐色ＣｓＪ。

壳聚糖天然结构的变化必然导致其仪上进行。

配制０．２ｇ・Ｌ＿１的壳聚糖ＨＣＩ（０．００２５ｔｏｏｌ・特性的改变，影响了对这一很有前景的降解方法的进一步研Ｌ１）溶液，测定样品的总有机碳含量。

究及应用。

基于以上问题，本实验以保持壳聚糖的天然构象红外光谱分析：

在ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅ光谱仪上收稿日期：

２００７－０９－２８．修订日期：

２００７—１２—１８

基金项目：

教育部博士点基金项目（２００５０６１００４７）和国家自然科学基金项目（２０５７６０８３）资助

作者简介：

林芳，１９８０年生，Ｉ匹ｔ）ａｌ大学轻纺与食品学院博士生＊通讯联系人ｅ－－ｒｒｍｉｌ：

ｓｕｌｉ—ｚｈａｎｇｔｙｍａｉｌ＠１６３．Ｃ０１ＴＩ万方数据

光谱学与光谱分析

第２９卷

用ＫＢｒ压片法测定各样品的红外光谱。

核磁共振碳谱分析：

将样品制成盐酸化壳聚糖后在

ＢｒｕｋｅｒＡＶ

ｌＩ一４００ＭＨｚ核磁共振谱仪上以Ｄ２（）为溶剂测

定。

．

Ｘ射线衍射分析：

以Ｃｕ为阳极钯，在Ｐｈｉｌｉｐｓ

Ｘ’Ｐｅｒｔ

Ｐｒｏ

ＭＰＤＸ衍射仪上对各样品进行ｘ射线扫描。

根据参考文献Ｅ５］计算样品的结晶度。

圆二色谱分析：

将原料及待分析的样品溶解在０．０２５

ｔｏｏｌ・Ｌ＿１ＨＣｌ溶液中，用Ｊ一５００Ｃ（ＪａｐａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃＣｏ．，

Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）在１５℃测定各样品的圆二色谱。

根据以下公式计算样品的摩尔椭圆率［胡：

［胡＝ＣＤ信号×

结构单元的相对分子质量（１６７．２Ｄａ）／［样品浓度（ｎａｇ・ｍＬ啊１）×

样品池的宽度（ｏ．１ｃｒｌｌ）］。

１．２壳聚糖的降解

将０．５ｇ壳聚糖及４０

ｍＬ

１．５％的醋酸溶液加入反应器

中，水浴振荡２ｈ。

待样品完全溶解后加入３％Ｈｚ鸭９．２ｍＬ，控温５０℃，调节不同的反应时间制备不同分子量的壳聚糖。

反应结束后，加入少量ＮａＨ双）。

除去残余的Ｈｚ（）２，用１０％ＮａＯＨ调节体系的ｐＨ值至９．０析出产品，用蒸馏水充分洗涤沉淀物至中性，５０℃真空干燥４８ｈ即得反应产物。

２结果与讨论

２．１样品的氮含量。

碳含量及脱乙酰度

表１表明原料及各降解产物的分子量，氮含量，碳含量及脱乙酰度。

Ｔａｂｌｅ１

Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａ璐ｎｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ

５为重均分子量

目前，红外光谱已广泛应用于分析计算壳聚糖样品的脱乙酰度（ｄｅｇｒｅｅ

ｏｆ

ｄｅａｅｅｔｙｌａｔｉｏｎ，ＤＤ）［６’７］。

本文以各样品的

红外吸收光谱为依据，参照文献［８］计算相应的ＤＤ值。

实验证明，甲壳素或壳聚糖在１３２０与１

４２０

ｃｌｎ－１处的吸收仅与

样品的组分相关，而不受样品的处理方法、所处的状态及其二级结构的影响；

根据公式ＤＤ＝１００一（３１．９２Ａ１ｓｍ／Ａ１ｔ２Ｉ）一１２．２０）计算样品的脱乙酰度，具有相关系数高（ｒ＝０．９９０），计算值与真实值高度一致等特点。

其中Ａ・。

ｚｏ和Ａ・伽分别为样品在１３２０及１

ｃｌｎ＿１处的吸光度。

从表１可以看出，各降解产物的氮含量，碳含量及ＤＤ

万方数据

值与原料壳聚糖的相应值差异较小（最大相对偏差分别为２．４％，２．３％与６．９％），且降解产物的氮含量及ＤＤ值与原料相应值的差异随着反应时间的延长而减小。

在反应的最初

１５

ｍｉｎ，降解产物的氮含量与ＤＤ值均较低，这可能是由于

原料壳聚糖的分子量很大，最初的反应体系粘度较大，而本实验采取一次加入Ｈｚ（）２的投料方式，因反应的不均匀性及局部的过度氧化引起的。

２．２原料及降解产物的红外光谱

原料壳聚糖及其降解产物的红外光谱如图１所示。

其主要吸收峰的归属见表２。

从图１可以看出，原料壳聚糖与各降解产物的红外光谱在主要吸收峰的数目与位置方面均没有发生明显的变化。

各降解产物在１

７３５

ｃｍ“处均没有红外吸收，说明在降解过程

没有羰基类化合物生成。

对比原料与降解产物在３

３８８

ＣｌＴＩ－１

处的吸收可以看出，降解产物在此处的一（）Ｈ吸收强度有所增加，且吸收峰锐化，表明随着分子量的降低，产物中一０Ｈ的量有所增加，且分子内及分子间的氢键增强，分子结构的规整度有所提高。

４０００

３ｏ（１０

２Ｏｏｏ

１５００

１０００

４５０

Ｗａｖｅｎｕｍｂｅｒ／ｃｍ一１

Ｆｉｇ，１

ＦＦＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓ

１：

ＣＴＳ；

２：

（汀§

ｌ；

３：

ＣＴ§

２；

４：

ＣＴＳ－３；

５：

ＣＴ孓４；

６：

ＣＴＳ－５；

７：

Ｃｒｓ＿６；

８：

ＣＴ争７

Ｔａｂｌｅ２

ＰｅａｋａｓｓｉｇｎｍｅｎｔｓｏｆＦＴＩＲ

ｓｐｅｃｔｒａｏｆｃｈｉｔｏｓａｍ

波数／ｃ１１１—１

基团

３

０卜＿Ｈ，Ｎ—Ｈ键伸缩振动

２９

晌Ｏ

Ｃ—Ｈ键伸缩振动扣，６Ｃ＿《）键伸缩振动１６

８Ｎ—Ｈ（ｒ壳聚糖，ａ，－ｃｈｉｔｏｓａｎ）１４

一ＣＨ３，一ＣＨ２变形振动

１Ｏ（卜Ｈ变形振动

Ｏ

Ｃ一０伸缩振动

１屿５

鹃引卯∞加％∞灌％

ｐ构利糖苷键的特征峰

２．３原料及降解产物的核磁共振碳谱

用”ＣＮＭＲ分析技术进一步确定壳聚糖过氧化氢降解产物的化学结构是否发生变化。

图２为原料壳聚糖及其氧化降解产物的”ＣＮＭＲ谱。

化学位移占为２２．３，５６．０，６０．２，７０．２，７４．９，７６．６，９７．６及１０１．３的共振峰分别归属于

第１期

一ＣＨ３，Ｃ２，Ｃ５，Ｃ３，Ｃ５，Ｃ４，Ｃ１和Ｃ１碳原子Ｌ９’１…。

在参考

资料中出现两个Ｃ・碳原子的共振峰，这可能是由于Ｃ。

碳原子处于两种不同的化学环境：

端基Ｃ－碳原子所连的是羟基，而链中的Ｃ。

碳原子与糖苷键相连，其化学位移存在一定的差异。

此外，在占一１７４．８处还存在一个弱的共振峰，这是乙酰氨基上碳原子的共振信号，由于其弛豫时间（Ｔ１）较长，且没有氢与之相连，不能得到完全的ＮＯＥ（Ｏｖｅｒｈａｕｓｅｒ）效应，所以其共振峰较其他碳原子的弱。

对比图２中各样品的共振峰可以看出，壳聚糖在降解前后的碳谱几乎没有发生变化，即进一步确定了其在降解过程中化学结构的稳定性。

１６０

１２０

８０

４０

０

Ｊ

№２

１３ＣＮＭＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓ

１

ｌ

ＣＴＳ－１；

ＣＴＳ－４；

ＣＴＳ－７

２．４原料及降解产物的Ｘ射线衍射谱

从图３可以看出，原料壳聚糖与降解产物的Ｘ射线衍射谱存在很大的差异：

降解产物的ｘ＿射线衍射谱在２０＝１０．３。

和２０．ｏ。

处均存在两个特征峰，这与报道的虾壳聚糖的“Ｌ－２ｐｏｌｙｍｏｒｐｈ”衍射谱一致［１１’１２］，而原料壳聚糖只存在一个宽峰，是典型的无定形非晶化合物。

样品处理过程的温度，存放及后处理对其晶体结构有很大的影响［１引。

为了进一步了解造成原料与降解产物的固态结构存在差异的原因，将原料

溶解在１．５％ＨＡｃ溶液中，振荡，待其充分溶解后，用处理降解产物的方法制备样品ＣＴＳ－Ｐ’，再测定其ｘ－射线衍射谱。

经同样方法处理过的原料壳聚糖（ＣＴ孓Ｐ’）与降解产物的ｘ＿射线衍射谱没有本质的区别。

该结论与已有的报道不同［１４’１５］，这与原料壳聚糖和降解壳聚糖的处理方法不完全一致有一定的关系。

随着产物分子量的降低，降解产物的结晶度略有升高，这是由于随着产物分子量的降低，分子间的缠结减少，有利于分子的有序排列［１６。

。

这与红外光谱分析的结果是一致的。

该实验结果与Ｔｉａｎ等［２］报道的实验结果不同，可能的原因是在Ｔｉａｎ等的报道中，壳聚糖的分子量差异较小（粘均分子量为１．１９６×

１０７～１．３７８×

１０７Ｄａ），不能很好地反映出分子量的差异对结晶度的影响。

２．５原料及降解产物的圆二色谱

以口（１—４）连接的线型多糖（如纤维素、乳糖、壳聚糖及甲壳素）的典型构象为对称双螺旋结构，螺距为１．０３ｎｌｎ，通过链内０３…０５氢键维持的构象稳定性［１“。

图４为壳聚糖及其降解产物的圆二色谱。

从图中可以看出，各样品在２１０ｔｉｎ３处均存在一个宽的负吸收峰，表明降解产物仍保持天然壳聚糖的双螺旋结构，该吸收是由于壳聚

糖分子中一ＮＨ—Ｃ（卜发色团的１／一７ｒ‘电子跃迁引起

的［１８Ｊ９｜。

此外，随着反应时间的延长，降解产物在２１０

ｎｎｌ

处的吸收峰强度逐渐趋近于原料在此处的吸收强度。

２．１节中红外分析的结果已说明，降解产物的脱乙酰度和原料壳聚糖的差异随着反应时间的延长不断缩小，这与本节的结论是一致的［２０］。

ｌＯ２０３０

２０／（ｏ）

Ｆｉｇ．３

Ｘ－ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｉｎｉｔｉａｌ

ｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄ

ｄｅｇｒａｄｅｄ

ｃｈｉｔｏｓａｎｓ

ＣＴＳ－Ｐ；

ＣＴＳ－１１４：

１０

０一ｌＯ

１９０

２００

２１０

２２０２３０２４０２５０

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ

Ｆｉｇ．４

ＣＤ

ｓｐｅｃｔｒａｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓ

３结论

通过以过氧化氢氧化法在优化的条件下降解制备了不同分子量的壳聚糖。

各降解产物的碳含量、氮含量及脱乙酰度与原料壳聚糖的相应值相比，其最大相对偏差分别为２．４％，２．３％与６．９％，且后两者随着反应时间的延长又趋近原料的，中壳聚糖的化学结构没有发生明显的变化。

Ｘ射线衍射及圆相应值。

红外光谱及核磁共振碳谱分析结果表明在降解过程二色谱分析显示各降解产物保持了原料壳聚糖的固态结构与液态时的构象。

分析结果得出，在优化的降解条件下过氧化氢氧化降解没有改变壳聚糖的天然结构。

光谱学与光谱分析第２９卷

参

［１］ＱｉｎＣＱ，ＤｕＹＭ。

ＸｉａｏＬ

［２］Ｔｉａｎ考文献ＰｏｌｙｒｍＤｅｇｒａｄ．Ｓｔａｂ．，２００２，７６：

２１１．Ｆ，ＬｉｕＹ，ＨｕＫ，ｅｔａ１．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｐｏｌｙｒｍ，２００４，５７：

３１．

［３］ＺＨＡＯＨａｉ—ｆｅｎｇ，ＺＨＡＮＧＭｉｎ－ｑｉｎｇ，ＺＥＮＧＡｉ—ｗｕ（赵海峰，张敏卿，曾爱武）．ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｒｏｇｒｅｓｓ（化工进展），

２００３，２２（２）：

１６０．

［４］

［５］ＷＡＮＧＷｅｉ，１３０Ｓｈｕ－ｑｉｎ，ＱＩＮＷｅｎ（王伟，薄淑琴，秦汶）．，ＳｃｉｅｎｃｅｉｎＣｈｉｎａ（ＳｅｒｉｅｓＢ）（中国科学Ｂ辑），１９９０，（１１）：

１１２６．ＫｌｕｇＨＰ。

ＡｌｅｘａｎｄｅｒＬＥＸ－ｒａｙＤｉｆｆｒａｃｔｉｏｎＰｒｏｃｅｄｕｒｅｓｆｏｒＰｏｌｙｅｒｙｓｔａｌｌｉｎｅａｎｄＡｍｏｒｐｈｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌ．Ｎｅｗ

１９７４．１０９．Ｙｏｒｋ：

Ｗｉｌｌ—Ｉｎｔｅｒ－Ｓｃｉｅｎｃｅ，

［６］

［７］ＲＥＮＤｏｎｇ－ｗｅｎ。

ＷＡＮＧＹｉ—ｌｉ，ＢＡＯＤｅ－ｃａｉ，ｅｔａｌ（任东文，王一力，包德才，等）．ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ（光谱学与光谱分析），２００６，２６（１０）：

１８２５．ＲＥＮＤｏｎｇ－ｗｅｎ，ＢＡＯＤｅ－ｃａｉ，ＷＡＮＧＷｅｉ，ｅｔａｌ（任东文，包德才，王为，等）．Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ

Ｍ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙｍ．，２００１，４２：

３５６９．ａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ（光谱学与光谱分析），２００６，２６（７）：

１２１７．［８］

［９］

［１０］ＢｒｕｇｎｅｒｏｔｔｏＪ，ＬｉｚａｒｄｉＪ，ＧｏｙｅｏｏｌｅａＦＲｉｎａｕｄｏＭ，ＤｕｎｇＰＬ，ＧｅｙＣ，ｅｔａ１．Ｉｎｔ．Ｊ．ＢｉｏＬＭａｅｒｏｍｏＬ，１９９２，１４：

１２２．ＳａｉｔｏＨ，ＭａｍｉｚｕｋａＴ，ＴａｂｅｔａＲＨｉｒａｎｏ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８１，１１８：

１４８３．

ＫｉｍＪＨ，ＬｅｅＹＨ．Ｐｏｌｙｍ．，１９９３，３４：

１９５２．

ＡｋｉｙａｍａＫ。

Ｋａｗａｚｕ

ＨＥ［１１］［１２］［１３］Ｋ，Ｋｏｂａｙａｓｈｉ八Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，１９９５，２７９：

１５１．Ｗｅｉ—ｘｉａｏ，ＤＯＮＧＭａｎ－ｊＵｌｌ，ＣＨＥＮＸｉ—ｘｉａ（何曼君，陈维孝，董西侠）．ＭａｅｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＰｈｙｓｉｃｓ（高分子物理）．Ｓｈａｎｇｈａｉ：

ＦｕｄａｎＵｍ—ｖｅｒｓｉｔｙＰｒｅｓｓ（上海：

复旦大学出版社），２００１．３４．

［１４３

［１５］

［１６］

［１７］

［１８３

［１９］

［２０３Ｊ，ＤｕＹＭ，ＹａｎｇＪＨ，ｅｔａ１．ＰｏｌｙｒｍＤｅｇｒａｄ．Ｓｔａｂ．，２００５，８７：

４４１．ＱｉｎＣＱ，ＤｕＹＭ，ＺｏｎｇＬＴ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙｍ＿ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００３，８０：

４３５．ＬｉＯｇａｗａＫ，ＩｎｕｋａｉＳＣａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅ＆，１９８７，１６０：

４２５．ＯｋｕｙａｍａＫ，ＮｏｇｕｅｈｉＫ，ＫａｎｅｎａｒｉＤｅｌｂｅｎＦ，ＭｕｚｚａｒｅｌｌｉＲＡＭ，ｅｔａＬＣａｒｂｏｈＩｙｄｒ．Ｐｏｌｙｒｍ，２０００，４１：

２３７．Ａ，ＴｅｒｂｏｊｅｖｉｃｈＭＣａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｐｏｌｙｒｍ，１９８９，１１：

２０５．ＭＣ，ｅｔａ１．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，２００５，３４０：

１２３９．ＫｉｔｔｕｒＦＳ，ＫｕｍａｒＡＢＶ，ＶａｒａｄａｒａｊＺｈＩｌｇＨ，ＮｅａｒｌＳＨ．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，２２：

１６５３．万方数据

第１期光谱学与光谱分析４７ＳｐｅｃｔｒａＡｎａｌｙｓｅｓｏｆＣｈｉｔｏｓａｎｓＤｅｇｒａｄｅｄｂｙＨｙｄｒｏｇｅｎＰｅｒｏｘｉｄｅｕｎｄｅｒＯｐｔｉｍａｌＣｏｎｄｉｔｉｏｎｓ

ＬＩＮＦａｎ９１～，ＪＩＡＸｉｎ－ｇａｎ９１，ＬＥＩＷａｎ－ｘｕｅｌ，ＬＩＺｈｅｎｇ－ｊｕｎｌ，ＺＨＡＮＧＴｉｎｇ－ｙｏｕｌ’１．ＮａｔｉｏｎａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＣｌｅａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆＬｅａｔｈｅｒＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，ＳｉｃｈｕａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００６５，Ｃｈｉｎａ

２．ＳｔａｔｅＣｅｎｔｅｒｏｆＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｆｏｒＬｅａｔｈｅｒ，Ｈａｉｎｉｎｇ３１４４００，ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔＣｈｉｔｏｓａｎｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｖｅｒａｇｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔ（１５００—１５６ｋＤａ）ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｕｎｄｅｒｏｐｔｉｍａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｂａｓｅｄｏｎｏｕｒｐｒｅｖｉｏｕｓｒｅｓｅａｒｃｈｂｙｔｈｅｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚ．ａｔｉｏｎｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎｕｓｉｎｇｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ，ｗｉｔｈｍａｉｎｔａｉｎｉｎｇｔｈｅｎａｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｎａｔｕｒａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｓｐｒｉｎｅｉｐａｌｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎ．ＮｉｔｒｏｇｅｎａｎｄＣａｒｂｏｎｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙＩⅢＣＨｌｆｕｌｌｙａｕｔｏｍａｔｉｃｎｉｔｒｏｇｅｎｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍａｎｄＩＡｑｕｉｄｔｏｔａｌｏｒｇａｎｉｃｃａｒｂｏｎ（Ｔ（）Ｃ）ａｎａｌｙｚｅｒｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｆｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆ０１Ｔｎｉｎｆｒａｒｅｄ（ＦＴｌＲ），”Ｃｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ（”ＣＮＭＲ），Ｘ－ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎａｎｄｃｉｒｃｕｌａｒｄｉｃｈｒｏｉｓｍ（ＣＤ）ａｎａｌｙｓｅｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔＯｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｘｉｍｕｍｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａ—ｔｉｏｎｓｏｆｃａｒｂｏｎｃｏｎｔｅｎｔａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎｃｏｎｔｅｎｔａｎｄｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆｄｅａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎ（ＤＤ）ｏｆｄｅｇｒａｄｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｗｉｔｈｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｖａｌｕｅｓｏｆｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｒｅ２．４％，２．３ｏ／６ａｎｄ６．９％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｂｅｓｉｄｅｓ，ｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｎｉｔｒｏｇｅｎｃｏｎｔｅｎｔａｎｄＤＤｖａｌｕｅｏｆｔｈｅｄｅｇｒａｄｅｄｐｒｏｄｕｃｔｗｉｔｈｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｖａｌｕｅｓｏｆｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｒｅｎａｒｒｏｗｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｉｎｔｈｅｒｅａｃ—ｔｉｏｎｔｉｍｅ．ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｒｅｓｕｌｔｉｎｇｐｒｏｄｕｃｔｓａｒｅｓｉｍｉｌａｒｔＯｔｈａｔｏｆｉｎｉｔｉａｌｅｈｉｔｏｓａｎｉｎｔｅｒｍｓｏｆｐｅａｋａｕｒａｈｅｒａｎｄｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｉｎｄｉｃａ—ｒｉｎｇｔｈａｔｔｈｅｒｅａｒｅｎｏｏｔｈｅｒｆｕｎｅｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓｆｏｒｍｅｄｄｕｒｉｎｇｔｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ．１３Ｃ－ＮＭＲａｎａｌｙｓｅｓｏｆｉｎｉｔｉａｌｅｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｒｅｖｅａｌｅｄｔｈａｔｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｒｅｓｕｌｔｉｎｇｃｈｉｔｏｓａｎｓａｒｅｎｏｔｃｈａｎｇｅｄｔｏａｎｙｎｏｔｉｃｅａｂｌｅｅｘｔｅｎｔ．Ｘ－ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｉｎｉｔｉａｌｃｈｉｔｏｓａｎａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓａｒｅａｌｉｋｅａｎｄｓｈｏｗｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｐｅａｋｓａｔ２０＝１０．４。

ａｎｄ１９．８。

ｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉ－ｔｉｏｎｔｈａｔｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｅｈｉｔｏｓａｎｗａｓｄｉｓｐｏｓｅｄａｓｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓ．Ｃｉｒｃｕｌａｒｄｉｃｈｒｏｉｓｍａｎａｌｙｓｅｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔａｌｌｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｅｘｈｉｂｉｔａｂｒｏａｄｎｅｇａｔｉｖｅｂａｎｄｌｏｃａｔｅｄａｔａｂｏｕｔ２１０ｎｉｌ］ａｓｓｉｇｎｅｄｔＯ九＋，ｒ‘ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅ—ＮＨ—Ｃ（）－一ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｏｎａｇｌｙｃｏｓｉｄｉｃｒｉｎｇｉｎａｃｉｄｉｃｍｅｄｉａ，ｗｈｉｃｈｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄｔｈａｔｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｉｔｏｓａｎｓｍａｉｎｔａｉｎｔｈｅｉｒｎａｔｕｒａｌｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｌｉｑｕｉｄｓｔａｔｅｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ．Ａｌｌｔｈｅｓｅｃｏｎｆｉｒｍｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｅｇｒａｄｅｄｃｈｔｉｏｓａｎｓｍａｉｎｔａｉｎｔｈｅｉｒｎａｔｕｒａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｂｒｅａｋ－ａｇｅｏｆｐ１，４－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅｂｏｎｄｓｉｎｍａｅｒｏｍｏｌｅｅｕｌｅｉｓｔｈｅｂａｓｉｃｐｒｏｃｅｓｓｕｎｄｅｒｏｐｔｉｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＫｅｙｗｏｒｄｓＣｈｉｔｏｓａｎ；

Ｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ；

Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ；

Ｓｐｅｃｔｒａａｎａｌｙｓｅｓ；

Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ

（ＲｅｃｅｉｖｅｄＳｅｐ．２８，２００７；

ａｃｃｅｐｔｅｄＤｅｃ．２８，２００７）＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒ

作者：

作者单位：

林芳，贾新刚，雷万学，李正军，张廷有，LINFang，JIAXin-gang，LEIWan-xue，LIZheng-jun，ZHANGTing-you林芳,LINFang（四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川,成都,610065;

国家皮革质量监

督检验中心,浙江,海宁,314400），贾新刚,雷万学,李正军,张廷有,JIAXin-gang,LEIWan-

xue,LIZheng-jun,ZHANGTing-you（四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川,成都

610065）

光谱学与光谱