化验员读本第七八九章Word文档下载推荐.docx

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由于反应类型不同，操作方法不同，化学分析法又分成：

重量分析法，滴定分析法，气体分析法。

仪器分析法有：

光学分析法，电化学分析法，色谱分析法和其它分析法

仪器分析法的特点是快速，灵敏，能测低含量组分及有机物结构等。

化学分析法的特点是所用仪器简单、方法成熟、适合常量分析。

3、例行分析和仲裁分析

例行分析是指一般化验室配合生产的日常分析，也称常规分析。

为控制生产正常进行需要迅速报出分析结果。

这种例行分析成为快速分析也称为中控分析。

仲裁分析（也称裁判分析）在不同单位对分析结果有争议时，要求有关单位用指定的方法进行准确的分析，以判断原分析结果的可靠性。

三、滴定分析法的要求和分类

滴定分析法是化学分析法中最主要的分析方法。

进行分析时，先用一个已知准确浓度的溶液做滴定剂，用滴定管将滴定剂滴加到被测物质的溶液中，直到滴定剂与被测物质按化学计量关系定量反应完全为止。

然后根据滴定剂的浓度和滴定操作所好用的体积计算被测物的含量。

1、滴定分析中的名词术语

标准溶液已知准确浓度的溶液

滴定将标准溶液通过滴定管滴加到被测物质溶液中的操作。

化学计量点在滴定过程中，滴定剂与被测组分按照滴定反应方程式所示计量关系定量地完全反应时称为化学计量点

指示剂指示化学计量点到达而能改变颜色的一种辅助试剂

滴定终点因指示剂颜色发生明显改变而停止滴定的点

终点误差滴定终点与化学计量点不完全吻合而引起的误差，也称滴定误差

2、滴定分析法的要求和分类

可作为滴定分析基础的化学反应滴定分析法是以化学反应为基础的分析方法，但是并非所有的化学反应都能作为滴定分析方法的基础，作为滴定分析基础的化学反应必须满足以下几点

1反应要有确切的定量关系，即按一定的反应方程式进行，并且反应进行的完全

2反应迅速完成，对速度慢的反应，有加快的措施

3主反应不受共存物质的干扰，或有消除的措施

4有确定化学计量点的方法

综上所述可知进行滴定分析，必须具备以下3个条件：

（1）要有准确称量物质质量的分析天平和测量溶液体积的器皿

（2）要有能进行滴定的标准溶液

（3）要有准确确定化学计量点的指示剂

3、滴定分析法分类滴定分析法一般分为四类：

酸碱滴定法，配位滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法。

第二节酸碱滴定

1、共轭酸碱对酸（HA）失去质子后变成碱（A-），而碱（A-）接受质子后变成酸（HA），他们是相互的依存关系叫做共轭关系。

HA是A-的共轭酸，A-是HA的共轭碱，HA-A-称为共轭酸碱对。

2、缓冲溶液缓冲溶液是一种能对溶液的酸度起稳定作用的溶液。

向缓冲溶液中加入少量强酸或强碱（或因化学反应溶液中产生了少量酸或碱），或将溶液稍加稀释，溶液的酸度基本保持不变，这种作用称为缓冲作用。

具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。

缓冲溶液的组成有下列4种：

（1）弱酸及其共轭碱

（2）弱碱及其共轭酸

（3）两性物质

（4）高浓度的强酸、强碱。

但这种溶液不具有抗稀释的作用。

选择缓冲溶液时应考虑下列原则：

（1）缓冲溶液对测定过程无干扰

（2）根据所需控制的PH值，选择相近pKa或pKb的缓冲溶液

（3）应有足够的缓冲容量，即缓冲组分的浓度要大一些，一般在0.01-0.1mol/L之间

二、滴定方法

一、酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定方法，滴定剂通常是强酸或强碱，被测定物是酸碱及能与酸碱直接或间接其反应的物质，酸碱滴定法是滴定分析中非常重要的分析方法。

学习酸碱滴定法，主要掌握下列三点：

（1）学会判断那些物质能用酸碱滴定法测定

（2）了解滴定过程中溶液PH的变化，尤其是化学计量点附近溶液PH的变化

（3）正确选择指示剂

二、酸碱滴定，一般没有外观变化，长须借助指示剂大的颜色改变来确定滴定终点

1、变色原理酸碱指示剂一般是结构复杂的有机弱酸或弱碱，他们的酸式和其共轭碱式具有不同的颜色。

在滴定过程中，溶液PH改变时，指示剂或给出质子由酸式变成其共轭碱式，或接受质子有碱式变为其共轭酸式因其结构的改变，这就是其变色原理。

2、变色范围指示剂开始变色至变色终了时所对应的PH范围称为指示剂的变色范围。

由于人眼对各种颜色的敏感程度不同，加以两种颜色有互相掩盖的作用，影响观察，实测到的酸碱指示剂的变色范围会有所差异。

在变色范围内指示剂颜色变化最明显的哪一点的PH值，称为滴定指数，以pT表示，这点就是实际滴定终点。

3、混合指示剂在酸碱滴定中，有时需要将滴定终点限制在很窄的PH值范围内，这时可采用混合指示剂，混合指示剂配制方法有两种：

一种方法是用两种指示剂按一定比例混合而成；

另一种方法是用一种指示剂与另一种不随H+浓度变化而改变颜色的染料混合而成。

这两种方法配成的混合指示剂，都是利用彼此颜色之间的互补作用，使眼色的变化更加敏锐。

4、酸碱滴定中最重要的是了解滴定过程中溶液PH的变化规律，再根据PH的变化规律选择最合适的指示剂确定终点。

然后通过计算求出被测物的含量

三、酸碱标准溶液的配置和标定

酸碱滴定法中常用的碱标准溶液是NAOH，酸标准溶液是HCL或H2SO4（当需要加热或温度较高情况下，使用H2SO4溶液）。

1、NAOH标准溶液的配置和标定

（1）配制方法氢氧化钠有很强的吸水性和吸收空气中的二氧化碳，因而市售氢氧化钠中常含有碳酸钠，由于碳酸钠的存在，对指示剂的使用影响较大，应设法出去，除去碳酸钠的最常用的方法是，将氢氧化钠先配成饱和溶液（约50%），在此浓碱中碳酸钠几乎不溶，慢慢沉淀出来，可吸取上层清液配置成所需标准溶液。

（2）标定方法称取下述定量的与105-110℃烘制质量恒定的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g,溶于下述规定体积的无二氧化碳水中，加2滴酚酞指示剂（10g/l），用配置好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，同时做空白试验。

四、应用实例

第三节配位滴定

一、利用形成配合物反应为基础的滴定分析方法成为配位滴定法，又称络合滴定法

作为配位滴定的反应必须符合以下条件：

1生成的配合物要有确定的组成，即中心离子与配位剂严格按一定比例化和

2生成的配合物要有足够的稳定性

3配合反应速度要足够快

4有适当地反映化学计量点到达的指示剂或其他方法

二、EDTA及其分析应用EDTA是乙二胺四乙酸的简称

EDTA用H4Y标示。

微溶于水（22℃时，每100mL水溶解0.02g），难溶于酸和一班有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相应的盐溶液。

因此分析工作中常应用它的二钠盐即乙二胺四乙酸二钠盐，用Na2H2Y2·

H2O表示，习惯上也称为EDTA

2、EDTA与金属离子配合的特点

1EDTA所以适用于做配位滴定剂是由它本身所具有的特殊结构决定的

2无色金属离子与EDTA生成的配合物无色，有色金属离子与EDTA生成的配合物都有色，并都比原金属离子的颜色深，滴定这些离子时，浓度要稀一些，否则影响终点的观察

3EDTA与金属离子生成的配合物，易溶于水，大多反应迅速，所以，配位滴定可以在水溶液中进行

4EDTA与金属离子的配合能力与溶液酸度密切相关

5EDTA与金属离子配合的特点是不论金属离子是几价的，它们大多是以1：

1的关系配合，同时释放2个H+。

少数高价金属离子例外

三、金属指示剂在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属指示剂

金属指示剂应具备的条件

1金属指示剂本身的颜色应与金属离子和金属指示剂形成配合物的颜色有明显的区别，只有这样才能使终点颜色变化明显

2指示剂与金属离子形成配合物的稳定性适当的小于EDTA与金属离子形成的配合物的稳定性

3指示剂不与被测金属离子产生封闭现象。

4金属指示剂应比较稳定，以便于储存和使用。

四、常用的掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法，其中配位掩蔽法使用最多。

1、配位掩蔽法利用掩蔽剂与干扰离子形成很稳定的配合物以消除干扰。

2、沉淀掩蔽法利用掩蔽剂与干扰离子形成沉淀以消除干扰

3、氧化还原掩蔽法加入氧化剂或还原剂，改变干扰离子价态以消除干扰

五、应用实例水中硬度的测定略

第四节氧化还原滴定法

一、氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法，它是以氧化剂或还原剂为标准溶液来测定还原性或氧化性物质含量的方法。

氧化还原滴定法和酸碱滴定法在测量物质含量步骤上是相似的。

但在方法原理上有本质的不同。

酸碱反应是离子互换反应，反应历程简单快速。

氧化还原反应是电子转移反应，反应历程复杂，反应速度快慢不一，而且受外界条件影响较大。

因此在氧化还原滴定法中就要控制反应条件使其符合滴定分析的要求。

常采取加快措施，以满足滴定分析的要求。

影响反应速度的主要因素有反应物浓度、温度和催化剂等。

氧化还原反应是物质之间发生电子转移的反应，获得电子的物质叫做氧化剂，失去电子的物质叫做还原剂。

氧化还原指示剂有：

自身指示剂（KMNO4）,专属指示剂（碘量法淀粉），氧化还原指示剂

二、高锰酸钾法

1、市售纯度仅在99%左右，其中含有少量的二氧化锰及其它杂质，同时蒸馏水重也常含有还原性物质如尘埃，有机物等，这些物质都能促使高锰酸钾还原。

因此高锰酸钾标准溶液不能用直接法配置，必须先配置成近似浓度，然后再用基准物质标定。

2、一般配置的高锰酸钾溶液，经小心配置和存放在暗处，在半年内浓度改变不大。

但0.02mol/l的个马上就好溶液不宜长期储存。

标定高锰酸钾标准溶液的基准物很多，其中常用的是Na2C2O4,因为它易于提纯、稳定，没有结晶水。

3、应用实例水样中化学耗氧量（COD）略

三、碘量法

1、碘量法是利用碘的氧化性和碘离子的还原性进行物质含量测定的方法。

碘量法分为直接碘量法和间接碘量法两种。

直接碘量法又称为碘滴定法，它是利用点做标准溶液直接滴定一些还原性物质的方法。

例如：

I2+H2S=S+2HI利用直接碘量法还可以测定SO32-、AsO32-、SnO22-等，但反应只能在微酸性或金中性溶液中进行。

间接碘量法又称为滴定碘法，它是利用I-的还原作用（通常使用KI）与氧化性物质反应生成游离的碘，再用还原剂（亚硫酸钠）的标准溶液滴定从而测出氧化性物质的含量。

2、碘量法误差的来源碘量法的误差来源有两个，第一个是点具有挥发性已损失，第二个是I-在算性溶液中已被来源于空气中的氧氧化而析出I2。

因此用间接碘量法测定时，应在碘量瓶中进行，并应避免阳光照射。

为了减少I-与空气接触，滴定时不应过度摇动。

注意：

标定I2标液的基准物是三氧化二砷As2O3（剧毒）。

应将称准的三氧化二砷固体溶于碱液中

然后再以酚酞为指示剂，用硫酸中和过量的碱至中性或微酸性。

然后用此基准物溶液标定I2溶液

由于三氧化二砷剧毒，一般不愿使用，可以改用硫代硫酸钠标定，即比较法。

、

硫代硫酸钠溶液的配置应采取下列措施：

1用煮沸冷却后的蒸馏水配置，以除去微生物

2配制