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3、石化系统硫化氢中毒特点：

连续性：

从有记录开始（1967年1993年）几无间断年份中毒事故中毒人数死亡人数死亡率19571993（人年）27起75人37人35.00.772.11.05其中19831993（人年）511531.21.43.72.51994年1998年（人年）511531.212.21严重性死亡率高：

3341（全国调查500例，死亡率26）突发性4、影响大影响范围大：

涉及炼制加工生产几乎所有环节，主要生产装置和一部分化工生产。

影响人多二、石化工业硫化氢的来源和分布1、原料（原油）硫化氢是原油中主要的非烃化合物元素，不同原油硫含量不同，从万分之几到百分之几，一般在0.15之间波动。

我国多为低硫原油和含硫原油，最高达11.8。

表一、我国主要原油的硫含量原油产地硫含量（%）胜利油田1、新开油田0.170.33；

八面河1.87；

草桥1.542、进胜利炼油厂1.07；

河口0.56；

胜坨1.99；

孤东0.35；

中原油田中原油田0.1670.493（文明联1.236）；

南洋0.0770.27陕北0100.24原油产地硫含量（）长庆0.0170.439；

（红井子0.6；

直罗0.95江汉入厂混合油1.83二连0.90.27冀中0.010.36大庆0.060.12苏北（安徽）0.180.462原油产地硫含量（）新疆塔里木0.230.43（库尔勒0.520.58；

塔北0.64）塔北、轮南0.160.44（轮南混炼0.75；

轮南2号井0.76）北疆0.040.33辽河阳沈0.050.18兴隆台0.100.31原油产地硫含量（）曙光0.180.35欢喜岭0.240.38升高0.56高联0.51百色0.160.18南海西部0.110.14我国进口原油中，亚太地区原油多为低硫或含硫原油，中东地区多为硫或高硫原油。

自1976年以来世界低硫探测储存以1.1年下降，高含硫开采量逐年升高。

我国自有油田进入低产期，1993年成为净进口国，1996年为美、日之后的第三大消费国，2001年以来进口达6000万吨，2005年将达1亿吨，2030年每日进口量将达980万桶。

进口有中亚太地区原油由1990年的60，降到1998年的20，中东原油到1998年已达到61。

表219901998年我国原油供应情况（单位：

万吨）项目1990年1993年1994年1995年1996年1997年1998年原油生产量13.83114.52414.68014.90015.64215.94016.176增长率5.011.071.504.981.910.5原油加工量10.72412.79612.68613.50914.23215.35715.102增长率19.320.866.45.47.91.66原油进口量1292.271564.31234.61708.92261.73546.92732.3增长率21.0521.0838.4232.3556.8322.97进口有中亚太地区原油的6055.9约5026.520中东地区原油的约504761加工中东含硫原油将成为各炼油厂的首要任务2、原油多数原油中不易找到游离2存在，某些原油有溶解硫化氢，天然气油中可能较多。

油田采输过程中对硫化物的酸洗处理可产生大量硫化氢气体。

3、炼制加工炼制工业正面临以高硫含量为标准为标志的原油化、劣质化和以超低硫含量为标志的燃料清洁化、优质化的双重问题，发达国家的石油平均含硫量已超过1，预计很快（不到十年）将升至1.3以上。

与此同时发动机燃料如汽油、柴油的硫含量标准，将以1999年的0.03、0.05分别降到40ug/g和30ug/g。

因此炼制加工的深度要求更高，常见的热加工过程把不到一半的硫转为硫化氢而脱除，更多的低硫为重负产品集中，通过加氢脱硫等工艺继续脱除硫，产出硫化氢。

各加工过程生成的硫化氢绝大部分进入气体产品，部分进入含硫污水。

表4部分企业介质中的硫化氢装置名南京炼油厂（）茂名炼油厂（）常减压常顶气0.61；

减丁气0.89；

酸性水1.037g/l）催化酸性气6.5；

酸性水5.97g/l）3.1；

干气0.8副气0.5干气0.7；

0.9酸性水1.827g/l）重催酸性气47.8；

酸性水5.97（g/l）瓦斯脱硫前）1；

副气1.1重整预加氢尾气400106酸性水8.320（g/l）装置名南京炼油厂（）茂名炼油厂（）焦化酸性气90.5；

酸性水5.97g/l）放空尾气6.3；

2.13.1干气1324.2；

副气9.421.1干气0.45.6酸性水3.11（g/l）加氢裂化酸性水177酸性水（脱前16.1）脱后1LPG0.4酸性液化气0.21.5酸性干气0.52.5循环气0.010.5酸性水45（g/l）装置名镇海炼油厂（g/m3）胜利炼油厂（）1992年4月常减压一套混顶2混顶4.4二套氨精制酸性气1520一套瓦斯1216酸性气6570二套瓦斯4.518.5三套瓦斯314催化催化干气4.3燃料2.3一催LPG0.3mg/m酸性水0.95（g/l）加氢裂化加氢裂化LPG3-4轻烃35轻烃351230酸水561230酸水56装置名镇海炼油厂（g/m3）胜利炼油厂（）1992年4月重催重催富气2.5含硫气35.4）加氢分馏1（）反应器出口0.51重整酸性水124（g/l）酸性气9498焦化脱硫干气7.0LPG6.5脱硫酸性气1528干气40.mg/m3V501酸性气3.056（g/l）表5三种原油不同加工过程含硫污水的组成原料水来源硫化物挥发酚油氮化物常压塔顶油水分离罐252010824减压塔顶油水分离罐45188208316催化裂化分馏塔油水分离罐1487502154542催化裂化富气水洗水684571371453119催化裂化分馏塔顶油水分离罐34813321037.8铂重整柴油减轻高压分离器1539712.61427796铂重整柴油减轻低压分离器544215.323564不同原油不同加工过程含硫污水的组成（大庆原油）大庆原油201.090.28减压塔顶油水分离罐525.427.80催化裂化分馏塔顶油水分离罐6681939910催化裂化富气水洗水156202669焦化汽油分离罐179411028711柴油加氢精制低压分离罐81080.5228加氢裂化低压分离罐42080.3163不同原油不同加工过程含硫污水的组（任丘原油）常压塔顶油水分离罐6.617.78.920.7减压塔顶油水分离罐89.111414.5水分离罐1057155146241进入固体的硫有催化的焦炭和沉积在加氢催化剂上（与MO、Ca、Ni、Fe）生成硫化物。

4、其它工艺过程如硫回收，含硫污水处理，炼油厂酸性气，H2S浓度均在50以上含硫污水硫含量则因原油、设备、工艺而不同（见表4、表5），回收工艺不能满足大量加工高含硫原油的需要。

三、硫化氢的性质无色、可燃、有特殊嗅味，可溶于水、乙醇、汽油分子量比重（度）沸点（度）熔点（度）34.081.5392g/l60.483.8相对密度爆炸极限蒸汽压1.189（气体）4.3462026.1kpa（20C）.ke.可经呼吸道、消化道吸收；

皮肤吸收很慢吸入后硫化氢很快在上呼吸道粘膜表面溶解，生成硫化钠，产生刺激性症状是强神经酶浓度低时，对呼吸道及眼睛的局部成绩作用明显浓度越高，全身性作用越明显（中枢神经系统造成电击样中毒症状、窒息症状）高浓度时，可及时性引起呼吸停止，麻痹呼吸中枢人嗅觉阈为0.0120.035mg/m3.低浓度时，臭味与浓度成正比超过10mg/m3左右，浓度升高嗅反而减高浓度是170150（mg/m3），很快（215分钟）引起嗅味疲劳。

几个数值：

0.120.35mg/m3嗅觉阈；

0.4mg/m3（明显嗅出）；

10mg/m3：

我国值（47mg/m3）较强臭味40mg/m3，引起局部刺激的阈浓度70150mg/m3眼、呼吸道刺激症状明显吸入215分钟发生嗅觉100PPM（I）300mg/m3可引起严重反应（强烈刺激神经系统抑制，甚至肺水肿760mg/m31560分钟可引起生命危险，（肺水肿、肺炎、全身症状）1000mg/m3数秒钟即可急性中毒（意识丧失，心肺呼吸停止）1400mg/m3立即呼吸麻痹，猝死四、硫化氢中毒的分析石化系统的介质含硫化氢浓度高，分布广因此中毒发生多，死亡率高（3133）硫化氢中毒事故原因分布：

硫化氢中毒原因序号原因例数构成比例1设备故障、泄漏介质含硫高等工艺问题3727.612检修过程缺乏安全措施3022.393采样、检尺过程缺乏安全措施2414.934生成过程中违章操作1712.695救护他人时缺乏救护措施1511.196非操作人员意外中毒118.21表4急性硫化氢中毒作业统计序号作业系统中毒例数构成比例1巡检/操作3123.132检修2317.163吹扫/清油1914.184装瓶1611.945管线脱水1511.196排污118.27检尺96.728其它107.261）油生产、辅助过程中均存在硫化氢泄漏、中毒可能性、脱制硫、催化、加氢裂化、油品、管网、精制等装置为高危作业区域，炼油操作工和检修工、外用工为高危人群2）在生产工艺相对的情况下，安全制度、措施、作业人员的综合素质、工艺纪律对降低硫化氢中毒事故的发生率及死亡尤为重要。

3）目前缺乏治疗硫化氢中毒的特效药，现场实施迅速有效的心肺复苏及现场转运，是救治的关键，必须建立立体的、训练有素的现场救治、通讯联络、运输为一体的医院院前抢救系统和院后治疗康复系统有效衔接。

五、硫化氢中毒预防1、工作的差距国外加工中、高含硫原油数十年发生硫化氢中毒案例很少见中石化信息研究所检索，19691990年中毒事故7起，死亡8人中石化安全技术研究所检索：

19851993年中毒事故很罕见课题组检索：

1997前推5年，罕见1998前推5年，罕见国内中毒事故相对集中在一些炼厂2、三级预防措施高浓度硫化氢中毒死亡率很高，事故多是突发性，救援复杂，后果严重，因此必须制定对策。

但石化工业规模大、装置多、流程复杂；

硫化氢分布广泛易泄漏的综合性防治体系。

1）一级预防：

追求本质安全，是目标。

从统计建设的三同时开始，以工艺过程的改进为重点，强化工艺管理，制定制度措施、严格执行各项纪律、规程、各企业根据自己的条件找到适合自身的办法如茂名和西太平洋石化的加工含硫原油的措施、镇海的三条线、三全两密等工艺干预的1、从本质安全的角度出发，预防硫化氢中毒，从工艺管理抓起在硫化氢治理方面有总体规划，设计过程中充分考虑各种可能存在的隐患，制定出加工高含硫原油的工艺，设备和措施，尽量采用先进的控制系统和硫化氢监测及报警设施，在新疆装置时进行总体布局，在硫化氢治理时做到“三同时”。

2、对于现有的生产系统，从原油评价开始对整个含硫原油的加工过程进行分析调研，制定出切实可行的混输、混炼、单炼的加工方案，通过对进入一次加工和二次加工原料的调和、混对，对原料的硫含量进行控制，以适应目前部分加工高含硫原油的需要；

针对工艺技术的薄弱环节对装置和系统进行技术改造，尤其注意液态烃和干气脱硫，制馏，含硫污水气体工艺装置的改造；

按照加工高含硫原油的要求对现有的各类操作规程、卡片和操作法进行全面修订；

针对进口高含硫原油的性质和掺炼比，对系统中的生产介质的硫化氢和总硫量分布情况，生产作业环境和作业点的硫化氢分布情况进行调查以掌握硫平衡；

研究和采用新工艺技术产品，如新型高效脱硫剂，含硫化氢酸性气中烃类含量的在线检测技术等等。

原料脱硫从预防硫化氢中毒生成各种低硫产品，适应日益严格的环保要求看，生物