菊酯综述PPT格式课件下载.ppt

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的结构。

经多人修正后，经多人修正后，1947年最终确定了其结构。

年最终确定了其结构。

组份组份R1R2分子式分子式分子量分子量含量含量%除虫菊素除虫菊素ICH3CH2CH=CHCH=CH2C21H28O3328.4335除虫菊素除虫菊素IICOOCH3CH2CH=CHCH=CH2C22H28O5372.4432瓜叶除虫菊素瓜叶除虫菊素ICH3CH2CH=CHCH3C20H28O3316.4210瓜叶除虫菊素瓜叶除虫菊素IICOOCH3CH2CH=CHCH3C21H28O5360.4314茉莉除虫菊素茉莉除虫菊素ICH3CH2CH=CHC2H5C21H30O3330.455茉莉除虫菊素茉莉除虫菊素IICOOCH3CH2CH=CHC2H5C22H28O5374.464天然除虫菊素的化学结构及组成天然除虫菊素的化学结构及组成天然除虫菊素的化学结构及组成天然除虫菊素的化学结构及组成天然除虫菊素：

较理想的杀虫剂：

天然除虫菊素：

1.杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全。

2.不污染环境，没有致癌、致畸、诱变等不良效应，也不会发生积累中毒（极快在体内降解）。

缺点：

极易光解，持效期不到一天，不能在田间使用，只能用于室内防治卫生害虫。

二、第一代拟除虫菊酯二、第一代拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯的基础上开发的，经历20多年的时间（1948-1971）。

1.第一个人工合成的拟除虫菊酯是丙烯菊酯（allethrin），是由美国的Schechter和Laforge于1947年合成，1949年商品化。

以除虫菊素I为原型，用丙烯基代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基（即在醇环侧链除去一个双键），光稳定性有一定改善，但活性变化不大。

丙烯菊酯丙烯菊酯丙烯菊酯丙烯菊酯（allethrin）（allethrin）CH2CH=CHCH=CH2以克服光不稳定性和提高毒力为重点，以克服光不稳定性和提高毒力为重点，又开发了苄菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯等。

70年代初，通过引入苯氧苄醇苯氧苄醇开发了苯醚菊酯苯醚菊酯，使光稳定性明显提高。

日本住友公司又在此基础上在分子中引入了氰基氰基，使毒力大为提高，为农用拟除虫菊酯的发展奠定了坚实基础。

苯醚菊酯苯醚菊酯phenothrin氰苯醚菊酯氰苯醚菊酯cyphenothrin三、第二代光稳定性拟除虫菊酯三、第二代光稳定性拟除虫菊酯二氯苯醚菊酯（氯菊酯）：

二氯苯醚菊酯（氯菊酯）：

19721972年英国年英国Rothamsted试验站的试验站的Elliott博士博士在菊酸异丁基侧链上以卤素取代二甲基，与苯氧苄醇成功合成了氯菊酯即在菊酸异丁基侧链上以卤素取代二甲基，与苯氧苄醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯二氯苯醚菊酯（permethrin），并于，并于1977年商品化。

年商品化。

其药效比其药效比DDTDDT高几十倍，解决了两个光不稳定中心高几十倍，解决了两个光不稳定中心（菊酸侧链的二甲基及醇菊酸侧链的二甲基及醇部分的不饱和结构部分的不饱和结构）的结构问题，持效期长达的结构问题，持效期长达7710d10d。

这是一次意义重大。

这是一次意义重大的突破。

的突破。

氯菊酯氯菊酯permethrin22氯氰菊酯氯氰菊酯和溴氰菊酯溴氰菊酯：

随后，Elliott在以上结构中引入氰基相继合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。

MichaelElliott自40年代末期就在英国Rothamsted试验站开始研究除虫菊类杀虫剂的化学。

在菊酯类农药创制中作出了巨大贡献，获得了具有历史突破性的成果。

1976年美国化学会授予他农药化学国际奖。

MichaelElliott,scientist,bornSeptember301924;

diedOctober172007氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯deltamethrin无三碳环菊酯的发现无三碳环菊酯的发现1974年，日本住友公司的大野信夫等对菊酯结构进行了根本性改造：

以取代苯基异戊酸替代了菊酸部分的三碳环，合成了氰戊菊酯（fenvalerate）。

氰戊菊酯（速灭菊酯，杀灭菊酯，速灭杀丁Sumicidin）过去认为菊酸的三碳环结构是菊酸部分杀虫活性必不可少的结过去认为菊酸的三碳环结构是菊酸部分杀虫活性必不可少的结过去认为菊酸的三碳环结构是菊酸部分杀虫活性必不可少的结过去认为菊酸的三碳环结构是菊酸部分杀虫活性必不可少的结构，但经取代后却仍保持除虫菊素的全部特性。

构，但经取代后却仍保持除虫菊素的全部特性。

氰戊菊酯研制成功的意义：

1.1.使酸部分的合成步骤大为简化，合成成本也因此大大降低使酸部分的合成步骤大为简化，合成成本也因此大大降低使酸部分的合成步骤大为简化，合成成本也因此大大降低使酸部分的合成步骤大为简化，合成成本也因此大大降低2.2.为开发新的拟除虫菊酯开辟了新的领域。

为开发新的拟除虫菊酯开辟了新的领域。

无三碳环菊酯的发现无三碳环菊酯的发现1.由于菊酯类大都对螨类无效，使其广泛应用受到限制。

2.1973年Mataui合成了甲氰菊酯（fenpropathrin），发现这个化合物对螨类、粉虱等均有较好的效果3.缺点：

对卵无效，并且口服毒性较高（大鼠经口LD50为6070mgkg）。

杀螨菊酯的出现杀螨菊酯的出现甲氰菊酯甲氰菊酯甲氰菊酯甲氰菊酯fenpropathrinfenpropathrinuu代表品种：

代表品种：

氟氰戊菊酯氟氰戊菊酯氟氰戊菊酯氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯和和和和三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯uu含氟化合物作为农药使用历史悠久，但早期含氟化合含氟化合物作为农药使用历史悠久，但早期含氟化合含氟化合物作为农药使用历史悠久，但早期含氟化合含氟化合物作为农药使用历史悠久，但早期含氟化合物由于毒性强而使该类化合物的开发受到限制。

物由于毒性强而使该类化合物的开发受到限制。

uu在在在在1976197619761976年美国氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯年美国氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯年美国氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯年美国氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯（flucythrinateflucythrinate），含氟菊酯的合成含氟菊酯的合成uu19771977年德国拜耳合成出年德国拜耳合成出年德国拜耳合成出年德国拜耳合成出氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯（百树菊酯百树菊酯百树菊酯百树菊酯cyfluthrin）cyfluthrin），19771977年英国卜内门化学公司合成了年英国卜内门化学公司合成了年英国卜内门化学公司合成了年英国卜内门化学公司合成了三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯三氟氯氰菊酯（功夫），（功夫），（功夫），（功夫），uu19831983年美国年美国年美国年美国FMCFMC公司合成了含氟具有联苯结构的菊酯。

公司合成了含氟具有联苯结构的菊酯。

uu这些化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目、直翅目这些化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目、直翅目这些化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目、直翅目这些化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目、直翅目等多种害虫有效外，对蜱螨也有较好效果。

等多种害虫有效外，对蜱螨也有较好效果。

uu缺点：

对鱼和蜜蜂的毒性并未降低。

联苯菊苯菊酯bifenthrin三氟氯氰菊酯cyhalothrin氟氯氰菊酯cyfluthrin针对已有菊酯类药剂对鱼毒性高，对土壤害虫效果差及无针对已有菊酯类药剂对鱼毒性高，对土壤害虫效果差及无内吸性等不足，继续开发新的化合物：

内吸性等不足，继续开发新的化合物：

11改变酯的结构改变酯的结构日本东京大学合成了不含酯结构的“菊酯”肟醚菊酯，仍具有拟除虫菊酯类化合物的类似活性，但对鱼的毒性显著降低。

这一结构的改进，打破了一般认为拟除虫菊酯类杀虫剂具有高活性必须是“酯”结构的说法，可能又是一个新领域。

四、菊酯类农药研究进展四、菊酯类农药研究进展肟醚菊酯醚菊酯2.2.引入硅原子引入硅原子氟硅菊酯silafluofen20世纪80年代，大日本除虫菊株式会社开发出氟硅菊酯，对害虫的活性变化并不大，但对哺乳动物和鱼类毒性降低（大鼠经口LD505000mg/kg）u拟除虫菊酯类化合物的杀虫活性和对哺乳动物的毒性，均有赖于酸和醇组成的结构和立体化学特性，特别是不同的光学异构体活性差异很大。

u通过对异构体进行拆分，可获得高效低毒的新品种u氯氰菊酯分子结构中具有三个不对称碳原子，即有8个光学异构体u1986年，匈牙利Hidasi等报道，从8个异构体中拆分出1R-顺式酸-S醇酯1S-顺式酸-R-醇酯（1：

1）和lR-反式酸-S醇酯1S-反式酸-R-醇酯（1：

1）的混合物（即高效顺-反氯氰菊酯），其药效比氯氰菊酯高约1倍。

u溴氰菊酯的8个异构体中，单一右旋顺式异构体（1R，3R菊酸与S-氰醇合成的酯）杀虫活性最高。

S,S-氰戊菊酯则为氰戊菊酯的高效异构体。

33菊酯类农药拆分异构体技术的应用菊酯类农药拆分异构体技术的应用高效氯氰菊酯高效氯氰菊酯高效氯氰菊酯高效氯氰菊酯betacypermethrinbetacypermethrin

（1）具有很强的触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用。

（2）毒力高，用药量少（2000-3000倍）；

（3）防治谱广，作用迅速。

除蚧和地下害虫不能防治外，对咀嚼式、蚜虫均有效；

（4）污染环境小，无残留毒性；

（5）高效低毒。

大部分品种属中毒或低毒农药。

（6）缺点：

大部分有害生物易对其产生抗药性。

五、菊酯类农药的特点五、菊酯类农药的特点拟除虫菊酯拟除虫菊酯拟除虫菊酯拟除虫菊酯与昆虫与昆虫与昆虫与昆虫神