环境材料分析方法课件-XPSPPT资料.ppt

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决定体系化学反应决定体系化学反应663.3电子结合能化学位移电子结合能化学位移电子结合能位移：

电子结合能位移：

原子的一个内壳层电子的结原子的一个内壳层电子的结合能受核内电荷和核外电荷分布的的影响。

任何引合能受核内电荷和核外电荷分布的的影响。

任何引起这些电荷分布发生变化的因素都有可能使原子内起这些电荷分布发生变化的因素都有可能使原子内壳层电子的结合能产生变化。

壳层电子的结合能产生变化。

化学位移：

由于原子处于不同的化学环境化学位移：

由于原子处于不同的化学环境（如价如价态变化或与电负性不同的原子结合等态变化或与电负性不同的原子结合等）发生改变，发生改变，所引起的结合能位移。

所引起的结合能位移。

物理位移：

由于物理因素物理位移：

由于物理因素（热效应、表面电荷、热效应、表面电荷、凝聚态的固态效应等凝聚态的固态效应等）而引起的结合能的位移。

而引起的结合能的位移。

773.4电子自由程电子自由程电子自由程为电子自由程为10nm10nm，只有表面上产生的光，只有表面上产生的光电子可以溢出。

电子可以溢出。

884、X射线光电子能谱仪射线光电子能谱仪4.1结构结构99X射线光电子能谱仪射线光电子能谱仪10104.2X射线源射线源金属金属eexhvxhvAlk1486eVMgk1253eVAlAl、MgMg1111X射线射线MgAl能量能量（eV）相对强度相对强度能量能量（eV）相对强度相对强度K11253.767.01486.767.0K21253.433.01486.333.0K1258.21.01492.31.0K31262.19.21496.37.8K41263.15.11498.23.3K51271.00.81506.50.42K61274.20.51510.10.28K1302.02.01557.02.012124.3UHV室分析室室分析室目的：

目的：

清洁样品表面清洁样品表面减少空气分子与电子的碰撞减少空气分子与电子的碰撞机械泵扩散泵分子泵升华泵机械泵扩散泵分子泵升华泵13134.4电子能量分析器电子能量分析器R2R1V14145、XPS仪一般性能仪一般性能5.1XPS谱图谱图全扫描全扫描光光电电子子数数结合能结合能1515高分辨扫描高分辨扫描16165.2检测元素检测元素Li（3）U（92）171718185.3测试厚度测试厚度金属金属0.5-2nm0.5-2nm氧化物氧化物2-4nm2-4nm有机物和聚合物有机物和聚合物4-10nm4-10nm19195.4灵敏度灵敏度检测限：

0.1%1%20206、XPS分析分析6.1能量标定能量标定AlKMgKCu3pAu4f7/2Ag3d5/2CuL3MMCu2p3/2AgM4NN75.140.0283.980.02368.270.02567.970.02932.670.021128.790.0275.130.0284.000.01368.290.01334.950.01932.670.02895.760.0221216.2荷电效应荷电效应表表面面电电子子逸逸出出后后，绝绝缘缘样样品品表表面面带带正正电电荷荷，形形成成额额外外电电场场。

使使XPSXPS镨镨线线结结合能偏离正常位置，称为荷电效应。

合能偏离正常位置，称为荷电效应。

22226.2.1标定标定标准样：

Ag3d5/2368.2eVAu4f7/284.0eV污染炭：

C1s284.8eV离子注入：

Ar2p3/2245.0eV23236.2.2电荷补偿电荷补偿低能电子枪低能电子枪发射电子，将内标补偿到标准位置。

发射电子，将内标补偿到标准位置。

电子离子枪电子离子枪可同时发射电子和离子，将内标补偿到标可同时发射电子和离子，将内标补偿到标准位置。

准位置。

24246.3深度分析深度分析材料不同深度上元素及键合态的分析材料不同深度上元素及键合态的分析采用采用Ar轰击的方法剥蚀样品表面轰击的方法剥蚀样品表面优点：

可以得到任意深度的信息优点：

可以得到任意深度的信息缺点：

缺点：

样品化学态改变样品化学态改变不同材料刻蚀速度不同不同材料刻蚀速度不同用用Ar+不能剥蚀有机材料不能剥蚀有机材料6.3.1离子溅射离子溅射25256.3.2改变电子逸出角度改变电子逸出角度eX-raylX-raylll2626优点：

非破坏性，不改变样品的状态优点：

非破坏性，不改变样品的状态缺点：

分析深度有限分析深度有限角度旋转后，分析面积变化角度旋转后，分析面积变化6.3.2改变电子逸出角度改变电子逸出角度27276.4特异峰特异峰6.4.1卫星峰（卫星峰（satellitepeaks）X射线一般不是单一的特征X射线，而是还存在一些能量略高的小伴线，所以导致XPS中，除K1,2所激发的主谱外，还有一些小峰。

28286.4.2鬼峰（鬼峰（ghostpeaks）由于由于XX射源的阳极可能不纯或被污染，射源的阳极可能不纯或被污染，则产生的则产生的XX射线不纯。

因非阳极材料射线不纯。

因非阳极材料XX射线射线所激发出的光电子谱线被称为所激发出的光电子谱线被称为“鬼峰鬼峰”。

29296.4.3能量损失峰能量损失峰对于某些材料，光电子在离开样品表面的过程中，对于某些材料，光电子在离开样品表面的过程中，可能与表面的其它电子相互作用而损失一定的能量，可能与表面的其它电子相互作用而损失一定的能量，而在而在XPSXPS低动能侧出现一些伴峰，即能量损失峰。

低动能侧出现一些伴峰，即能量损失峰。

30306.5定量分析定量分析IInfAnfA式中：

式中：

II峰强度峰强度nn每每cmcm22的原子数的原子数ffXX射线通量（光子射线通量（光子cmcm22ss）光电截面积（光电截面积（cmcm22）与与XX射线和出射光电子的夹角有关因子射线和出射光电子的夹角有关因子光电产额（光电子光电产额（光电子光子）光子）AA采样面积（采样面积（cmcm22）TT检测系数检测系数光电子的平均自由程（光电子的平均自由程（cmcm）3131令S=A为灵敏度因子已知已知Si,测得测得I。

6.5定量分析定量分析32327、XPS仪器新进展仪器新进展7.1单色化单色化XPSX射线不纯所造成的不利影响：

射线不纯所造成的不利影响：

1、卫星峰、卫星峰2、分辨率不高、分辨率不高3、谱图背底高、谱图背底高3333单色化单色化XPS优点：

优点：

nX射线的宽度从0.9eV降低到0.25eV,单色化后的XPS的分辨率高出很多，达到0.47eV。

能得到更多化合态信息n卫星峰、鬼峰消失n样品受到X射线伤害较少。

34347.2小束斑小束斑XPSTorroidalCrystalAnodeElectronGun7.2.1原理原理3535XX射线在样品上的光射线在样品上的光斑大小与电子打在金属斑大小与电子打在金属（阳极）上的光斑大小（阳极）上的光斑大小近似。

调节电子斑大小近似。

调节电子斑大小即可调节即可调节XX射线光斑大小。

射线光斑大小。

聚焦电子束，调节聚焦电子束，调节电子斑尺寸。

电子斑尺寸。

7.2.2特点特点nX射线光斑尺寸射线光斑尺寸20m500m可调可调n单色化单色化X射线，射线，XPS分辨率达到分辨率达到0.47eVn样品受到样品受到X射线伤害较少。

射线伤害较少。

36367.2.3应用应用n特定区域分析特定区域分析n线分布或面分布线分布或面分布3737线线扫扫描描3838成像成像XPSn用用平平行行成成像像法法进进行行成成像像XPSXPS分分析析时时,光光电电子子进进入入多多通通道道板板,经经过过放放大大后后变变成成电电子子脉脉冲冲信信号号,后后者者打打在在荧荧光光板板上上产产生生光光信信号号,并并存存储于相应的像元中。

储于相应的像元中。

7、XPS仪器新进展仪器新进展3939SiSiSiOSiO228.XPS应用应用8.1XPS功能功能40408.2表面（界面）元素及化合物测定C1sO1sFe2p金属铁金属铁Fe3O441418.2表面（界面）元素及化合物测定涂层42428.2表面（界面）元素及化合物测定涂层43438.2表面（界面）元素及化合物测定4444应用于：

应用于：

材料改性材料改性表面工程表面工程腐蚀与防护腐蚀与防护涂层涂层催化剂组成催化剂组成微电子和半导体材料表面成份和污染微电子和半导体材料表面成份和污染45458.2表面（界面）元素及化合物测定8.3表面元素化学态测定464647478.3表面元素化学态测定化学态化学态不仅仅不仅仅是价态是价态48488.3表面元素化学态测定应用于：

催化剂活性成份、组分间相互作用机理、催化剂活性成份、组分间相互作用机理、失效机理；

失效机理；

表面反应，表面改性；

表面工程表面工程；

腐蚀与防护。

49498.3表面元素化学态测定8.4表面修饰和改性XPSsurveyscanspectra:

a.pristineMWCNTs,b.oxidizedMWCNTs,c.DEA-functionalizedMWCNTsd,purified-MWCNTstreatedbyDEACNTCNT表面修饰表面修饰5050C1sscanspectra:

a.pristineMWCNTs,b.oxidizedMWCNTs,c.DEA-functionalizedMWCNTsd,purified-MWCNTstreatedbyDEA51518.4表面修饰和改性心脏瓣膜用肝磷酯处理52528.4表面修饰和改性8.4界面作用TiO25353TiO254548.4界面作用Al2O3TiXeAl2O3表面Ti膜膜必需小于光电子可以溢出的厚度55558.4界面作用8.XPS应用应用8.4界面作用Al2O3表面Ti膜5656粘合剂：

酚醛树脂和氯化橡胶粘结物：

合金用液氮急冻分裂界面，破裂面上带有界面作用信息57578.4界面作用氯和金属没有发生作用酚醛树脂和氯化橡胶粘合剂58588.4界面作用8.5元素及化合物表面分布（覆盖）聚酯覆膜纸张59598.6深度分析60608.7薄膜厚度测定61618.8表面元素分布或图形化表征626263638.8表面元素分布或图形化表征64648.8表面元素分布或图形化表征X射线光电子能谱法的特点：

射线光电