二氢卟吩类新型光敏剂的制备与光敏性质研究硕士学位论文 精品Word文档格式.docx

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题目：

二氢卟吩类新型光敏剂的

制备与光敏性质研究

学位申请人：

王君

专业名称：

材料物理与化学

研究方向：

功能材料

所在院系：

化学与环境学院

导师姓名及职称：

罗一帆教授

论文提交日期：

2010年6月

二氢卟吩类新型光敏剂的制备与光敏性质研究

专业：

材料物理与化学申请者：

王君导师：

罗一帆教授

摘要

本文以我国特有的廉价蚕沙叶绿素为原料开展了二氢卟吩e6、二氢卟吩e4、UF（UF是应用二氢卟吩e6和e4及其他物质组合得到光敏特性较好的一种复合新型光敏剂）三种二氢卟吩类新型光敏剂抗肿瘤新药的制备与光敏性质研究工作。

主要内容与结论归纳如下：

1.以色谱PLATISILODS（5μm,250mm×

4.6mm）对二氢卟吩e6和e4进行高效液相色谱法（HPLC）检测研究。

得到二氢卟吩e6的HPLC检测的最佳色谱条件：

以pH3.20.01mol/L的醋酸铵—甲醇溶液作为流动相；

梯度洗脱条件：

甲醇85%（0.5%/min）→100%；

流速：

1.0mL∙min-1；

检测波长：

407nm。

并对上述方法进行了方法学考察，测定二氢卟吩e6在0.3~2.0mg/ml范围内线性良好，r=0.99953，方法日内稳定性的相对标准偏差为10.77%，方法精密度的相对标准偏差为0.65%。

二氢卟吩e4的HPLC检测的最佳色谱条件：

以pH3.20.01mol/L的醋酸铵—甲醇溶液作为流动相；

400nm。

并对上述方法进行了方法学考察，测定二氢卟吩e4在0.1~1.0mg/ml范围内线性良好，r=0.99918，方法日内稳定性的相对标准偏差为7.59%，方法精密度的相对标准偏差为0.41%。

2.以二氢卟吩e6合成的最佳条件：

反应体系需隔绝氧气，并通入氮气，于140℃回流25min为基础，成功地进行了二氢卟吩e6的增量化合成和纯化实验。

得到的产物经纯化后，二氢卟吩e6的含量均>

80%；

筛选出了最佳萃取条件：

萃取时间为40min，萃取物与萃取剂用量比为1：

40；

研究了无毒制备二氢卟吩e6的新方法：

除去了反应中有毒的试剂吡啶和丙酮，用无毒的溶剂乙醇代替了有毒溶剂甲醇。

经纯化后二氢卟吩e6含量>

80%。

通过正交实验法对二氢卟吩e4合成条件进行研究，初步得出了最佳合成条件：

160℃、20min。

同时成功地进行了二氢卟吩e4的增量化合成实验。

以萃取时间为40min，萃取物与萃取剂用量比为1：

40，萃取次数为3次对合成产物进行萃取，使二氢卟吩e4粗品纯度提高到82.62%。

3.针对国内外尚无明确报道的二氢卟吩e4及UF的光敏性及光漂白特性进行了分析讨论。

研究了6个不同浓度条件下，二氢卟吩e4的光谱特性和光漂白特性：

二氢卟吩e4在不同浓度的溶液中以单体形式存在；

二氢卟吩e4的光漂白特性为光学修饰型，二氢卟吩e4的漂白半衰期大于80min，在肿瘤治疗过程中，有利于光进入更深层次，增加了治疗深度，有利于PDT治疗。

分别对UF粉末及UF液体的稳定性进行了实验研究。

结果表明，在低温（0℃—4℃）、避光条件下UF粉末的贮存期限应在在210天内；

在低温（0℃—4℃）、避光条件下UF液体的贮存期限应在30天内。

研究了6个不同浓度的UF在进行不同时间的垂直照射光照后的吸收光谱的变化。

通过吸收光谱变化对UF的光漂白特性进行了评价，UF的光漂白属于光学修饰型，UF的漂白半衰期远大于90min，因而有利于PDT治疗。

关键词：

二氢卟吩e6；

二氢卟吩e4；

UF；

HPLC；

光谱；

光敏性；

光漂白

SYNTHESISANDPHOTOSENSITIVENESSOFNOVEL

CHLORINPHOTOSENSITIZERS

Major:

MaterialsPhysicsandChemistryName:

JunWang

Supervisor:

ProfessorYifanLuo

ABSTRACT

Thispaperdiscussedthenovelantitumordrug—chlorine6,chlorine4andUF（UFisanadvancedcompositephotosensitizerwhichissynthetisedbychlorine6,chlorine4andothercompounds）photosensitizerwhichisbasedonsilkwormexcrementpropertoourcountryasmaterial.

Somenewexperimentresultsareobtainedandillustratedasfollowing:

1.StudyonPLATISILODS5μm（250mm×

4.6mm）columninchlorine6andchlorine4iscarryouthighperformanceliquidchromatography（HPLC）detection.Optimumanalysisconditionsofchlorine6providingthebestresolutionofanalyteswasperformedbygradientelutionwithmobilephasesof0.01mol∙L-1ammoniumacetatesolutionandmethanol.Reversed-phaseconditions:

85%（0.5%/min）→100%;

flowrate:

1.0mL∙min-1;

detectionwavelength:

407nm.Thepeakareaofchlorine6andconcentrationachievedgoodlinearrelationrangedfrom0.3to2.0mg/ml,r=0.99953,thestability（RSD）was10.77%,theprecision（RSD）was0.65%.

Optimumanalysisconditionsofchlorine4providingthebestresolutionofanalyteswasperformedbygradientelutionwithmobilephasesof0.01mol∙L-1ammoniumacetatesolutionandmethanol.Reversed-phaseconditions:

400nm.Thepeakareaofchlorine6andconcentrationachievedgoodlinearrelationrangedfrom0.1to1.0mg/ml,r=0.99918,thestability（RSD）was7.59%,theprecision（RSD）was0.41%.

2.Accordingtothebestsynthesisconditionofchlorine6:

reactionsystemtobeisolatedfromoxygenandnitrogenaccess,at140℃returning25min,wesucceedinincrementalsynthesisandrefiningofchlorine6.Andhavemadetheproduct’spurityupgradeto80%.Screenoutoptimumextractionmethod:

extractiontime40min,theratioofextractiveandextractionagentis1:

40;

studyoutainnoxiousmethodofsynthesischlorine6:

removalofthetoxicreagentspyridineandacetone,replacedthenoxiousmethylalcoholwithinnoxiousreagentsalcohol.Afterextractiontheproductofnewsynthesismethodcouldsurpass80%.

Orthogonaltesttooptimizethebestmethodofsynthesisofchlorine4isused.Optimumsynthesisconditionis160℃,20min.Atthesametime,succeedinincrementalsynthesisandrefiningofchlorine4.Taketheextractiontimeas40min,theratioofextractiveandextractionagentis1:

40,leachingfor3times.Thisimprovedthepuritycrudechlorine4productto82.62%.

3.Tothequestionthatleckofanalysisofspectrumpropertiesandthephotobleachingofchlorine4andUFbothinabroadandathome,wediscussedthesepropertiesabove.Studythepropertiesandthephotobleachingofchlorine4under6differentconcentrations.Theexperimentalresultshowthatchlorine4ispresentasmonomersindifferentconcentrationanditsphotobleachingisphotologymodified.Thephotobleachingexperimentalofchlorine4alsoshowthatthehalflifetimeofphotosensitizerchlorine4ismuchlongerthan80min,thisenhancedbothofthetreatdeepnessofcancerandtheeffectsoftreatmentofPDT.

Doeskeyresearchtothestabilityanalysisof