高分子常见知识点Word格式文档下载.docx

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9、高相对分子质量聚异丁烯的合成要求低温聚合的原因剂为水溶性的引发剂，在水中分解成初级自由基，扩散进入增溶的胶束中，从而引发该胶束内部的聚合，并使之转变成胶粒，这种成核过程称为胶束成核。

4、笼蔽效应

4.引发剂分子被单体分子、溶剂分子所包围，引发剂分解成初级自由基后，必须从包围的分

子中扩散出来才能引发单体聚合。

如果它在没有扩散出来以前，就发生结合终止，或形成较

为稳定的自由基不易引发，这样也导致f减小。

这种溶剂效应称为笼蔽效应。

5、动力学链长

5.动力学链长，在聚合动力学研究中，常将一个活性种（自由基或离子）从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长，无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数。

四、简答题（30分）

1、从Xr与反应时间、转化率与反应时间两个方面比较连锁聚合与逐步聚合的不同。

答：

从转化率和时间的关系看：

连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；

逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。

从相对分子质量与转化率关系看：

连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；

逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成

2、自动加速现象产生的原因是什么？

答：

当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。

这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，链终止过程中链重排由于粘度增大而难以进行，链终止速率常数大大降低，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。

3、典型的阴离子聚合有何特征？

①引发剂全部很快地转变成活性中心，Ri》Rp，体系内活性中心总浓度［M］不随时间变化

2各活性链活性相同，增长几率相等

3体系内无链移也无链终止

4基本无解聚反应发生。

5在转化率未达到100%前，聚合物分子量随时间增加，分子量与转化率为线性关系。

6当转化率达100%时，体系内只存在着基本等长度的活性增长链，无稳定的大分子存在，

再次向体系内加入单体时，以原来的活性大分子引发聚合。

4、从单体、引发剂、溶剂、阻聚剂几方面比较自由基聚合和阴、阳离子聚合。

二弓偶氮类I

采用受热易产生自由基的物质作为引发剂V三著手K■

I氧化还原体系引发剂的性质只影响引发反应，用量影响R卩和v■

2-离子聚合采用容易产生活性禽子的物质作为引发剂■阳离子聚合=亲电试剂，主要是Lf丽运酸，需共引发剂阴离子聚合；

亲核试剂”主耍是碱金属及金属有机化合孩*引发剤中的一部分，在活性中心近旁咸为反鳥子其形态影■

响聚合速率、分子量、产物的立构规整性口

•单休结构

自由基聚合

J带有弱吸电子基的乙烯基单休

1共钝烯疑

离r聚合：

对单体有较高的选样性

[阳离子聚合：

带有强推电子取代基的烯类单体1共钝烯疑（活性较小〉

阴离子聚合：

带有强吸电子取代基的烯类单体

捺朕化合物、躱基化合物

•溶剂的影响

r向溶剂链转移，降低分子量；

自由基聚合J笼蔽效应，降低引发剂效率f;

[溶剂加入，降低了[M],叫,略有降低；

水也可作溶剂，进行悬浮.乳液聚合。

厂溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态

有较大影响：

离子对.自由离子,

影响到Rp>

溶剂种类｛

Xn和产物的立构规整性；

阳；

卤代疑、cs2^液态so2.co2阴=液氨、瞇类（TIIF.二氧六込）

•阻聚剂种类

自由基聚合：

氧、DPPH、苯醍;

阳离子聚合：

极性物质水、醇，碱性物质，苯醍;

极性物质水、醇，酸性物质，C02；

第二份

一、填空题（每空1分，共30分）

1.自由基聚合最常用的引发方式是引发剂引发。

引发剂可分为热分解型和氧化还原型两大类。

热分解型引发剂主要有两大类：

偶氮类和过氧化物类。

2•当自由基聚合进入中期

后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。

3.聚合物按性能于用途主要分为：

塑料用聚合物、橡胶用聚合物、合成纤维用聚合物。

按聚合物的聚合反应类型分为:

加聚聚合物、缩聚聚合物，按聚合物主链结构的化学组成分为：

—碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机聚合物，按聚合物的结构形态分为：

线形聚合物、体形聚合物。

4.合成聚合物的化学反应按反应的机理，主要可分为：

、连锁聚合、逐步聚合、开环聚

合、聚合物化学反应。

5•异构包括结构异构和立体异构，其中立体异构还包括几何异构、顺反异构、构象异构。

6•自由基聚合的实施方法主要有：

本体聚合；

悬浮聚合;

溶液聚合；

乳

液聚合四种

二、判断题（每小题1分,共10分,正确的在（）内打“/”错误的在（）内打“X”）

1.高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种，其次有星形、梳形、梯形等。

（V）。

2.引发剂的活性次序一般为：

过氧化二酰类？

过氧化二碳酸酯类？

过氧化酯类？

过氧化二烷基类

（X）。

3.阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量（V）o

4.笼蔽效应是由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散。

导致了初级自由基的偶合终止，使

引发效率提高（X）o

5.高聚物是相对分子质量不等的同系物的混合物，其相对分子质量与聚合度不是一平均值。

（X）

6.缩聚平衡常数主要有缩聚反应类型和反应温度决定（V）。

7.氯乙烯悬浮聚合时所得的聚氯乙烯的相对分子质量几乎与分引发剂的浓度无关。

（V）

8.典型的乳液聚合反应中，聚合是在乳胶粒中进行。

（V）

9.高聚物序列结构是指聚合物大分子结构单元的键接顺序（V）。

10.在离子聚合反应过程中会出现自加速现象。

（X）

三、解释名词题（共3题，共10分）

1单体：

能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。

高分子：

由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合

物。

聚合物：

由多种原子通过共价键连接而成的相对分子质量很大的化合物。

高聚物：

同聚合物。

2碳链聚合物：

聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。

杂链聚合物：

主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。

元素有机聚合物：

主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。

无机高分子；

主链和侧基均无碳原子的高分子。

3自由基聚合：

通过自由基引发进行链增长得到高聚物的聚合反应阴离子聚合：

由阴离子引发并进行增长的聚合反应。

阳离子聚合：

由阳离子引发并进行增长的聚合反应。

二、填空题（每空1分，共31分）

2.高聚物有和合成聚合物之分。

2.合成树脂及塑料、合

成橡胶、合成纤维是重要的三大合成材料。

塑料用聚合物、橡胶用聚合物、合成纤维用

聚合物。

、连锁聚合、逐步聚合、开环聚合、聚合物化学反应。

5.自由基的种类包括：

原子自由基，基团自由基，离子自由基。

6.高分子引发剂的种类主要包括：

偶氮类引发剂，有机过氧类引发剂，无机过氧类引发

剂氧化-还原类引发剂。

7.自由基聚合的实施方法主要有：

液聚合四种。

二、判断题（每小题1分，共10分,正确的在（）内打“/”错误的在（）内打“X”）

（V）。

过氧化酯类？

过氧化二烷基类（X）。

3.阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量

V）。

导致了初级自由基的

偶合终止，使引发效率提高（X）0

（X）

6.缩聚平衡常数主要有缩聚反应类型和反应温度决定（V）°

9.高聚物序列结构是指聚合物大分子结构单元的键接顺序（V）°

三、简答题（每小题分，共9分）

1.1.聚合物化学反应有哪两种基本类型？

有两种，一是相对分子质量基本不变的反应，通称相似转变；

二是相对分子质量基本变大的反应，如交联、接枝、嵌段等

2、何谓竞聚率？

解释其物理意义？

竞聚率是单体均聚链增长和共聚链增长速率常数之比。

它表征两个单体的相对活性。

根据r值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成。

3.请简述下面名词之间的异同点：

本体聚合、气相聚合、固相聚合、熔融缩聚。

不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应叫本体聚合只用极少量的稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合称为气相聚合。

固体单体在其熔点以下上发生的聚合反应或是在单体熔点以上但形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应叫固相聚合。

聚合温度不仅高于参加聚合的单体的熔点，而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出十到二十度，整个聚合体系处于熔融状态叫熔融缩聚。

四、回答问题（共10分）

1下列烯类单体适合于何种机理：

自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因

CH厂CHCI;

CH厂CHC6H5；

CH厂C（CH3）2

CH厂CHCN；

CF厂CF2;

CH厂C（CN）COOR

CH2=CH-CH=CH2;

CHC（CH3）COOR

CH厂CHCI;

适于自由基聚合，Cl是吸电子基团有共轭效应弱

CH2二CHC6H5和CH2二CH-CH二CH2均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

因为共轭二电子容易极化和流