最新北大医学部复习资料精品03波谱期末.docx

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最新北大医学部复习资料精品03波谱期末

波谱复习题

一、单项选择题

1、羰基的红外吸收通常是第一吸收,当羰基与其他基团相连时,吸收峰位置发生移动,下面三个羰基化合物的红外吸收顺序为:

A.1>2>3

B.1<2<3

C.2>3>1

D.1>3>2

2、药物分子若形成氢键会直接影响其吸收峰的位置和形状,而氢键的形成和溶液的浓度有关,随着溶液浓度的增大,则()

A.吸收强度增大,吸收峰变宽,并且向低波数方向移动

B.吸收强度变小,吸收峰变窄,并且向低波数方向移动

C.吸收强度增大,吸收峰变宽,并且向高波数方向移动

D.吸收强度变小,吸收峰变窄,并且向高波数方向移动

3、二氧化碳的线性自由度是3N-5个,在红外光谱上应该有四个峰,但实际只看到两个峰,这是因为()

A.分子具有对称性,且偶极矩为零

B.对称伸缩振动没有偶极矩变化,且其中的2个简正振动频率相同发生二重简并

C.二氧化碳分子没有偶极矩,且它是一个谐振子

D.二氧化碳是红外非活性的,且它不遵循选律

4、红外光谱的测定对样品纯度有一定的要求,5%的杂质就可以产生伪峰,例如叔丁基乙炔中残存的5%乙醚,其部分红外光谱图为

A.1995和1120是杂质峰

B.1365、1395和1120是杂质峰

C.1380和1120是杂质峰

D.1365和1395是杂质峰

5.苯甲酰氯的羰基吸收峰不是单峰而是双峰。

这是由于:

产生费米共振

6.V碳碳单键

力常数不同

7.化学位移和屏蔽常数有关,屏蔽常数包括顺磁屏蔽、抗磁屏蔽和远程屏蔽其中

A.抗磁屏蔽使质子的化学位移值减小;顺磁屏蔽使质子的位移值增大

B.抗磁屏蔽使质子去屏蔽,顺磁屏蔽使质子屏蔽

C.抗磁屏蔽使质子的化学位移值增大,顺磁屏蔽使质子的位移值减小

D.抗磁屏蔽使质子产生低场位移,顺磁屏蔽使质子产生高场位移

8.磁等价和化学等价之间寻在某种关系,正确的说法是

A.磁等价不一定是化学等价,但是化学等价核一定是磁等价,磁等价核之间的耦合作用不产生耦合裂分

B.磁等价一定是化学等价,但是化学等价核不一定是磁等价,磁等价核之间的耦合作用产生耦合裂分

C.磁等价一定是化学等价,但是化学等价核不一定是磁等价,磁等价核之间的耦合作用不产生耦合裂分

D.磁等价不一定是化学等价,但是化学等价核一定是磁等价,磁等价核之间的耦合作用产生耦合裂分

9.化合物M和N的结构如下,在这两个化合物中Ha和Ha’的化学位移值为

A.化合物M和N中δHa=δHa’

B.化合物M和N中δHa<δHa’

C.化合物M和N中δHa>δHa’

D.化合物M和N中Ha或与Hb有耦合关系

 

10.α-氨基异戊酸中甲基质子的1HNMR行为是

A.异丙基的两个甲基质子化学位移相等,出四重峰;

B.异丙基的两个甲基质子化学位移不等,出双峰;

C.异丙基的两个甲基质子化学位移相等,因为它们具有相同的化学环境

D.异丙基的两个甲基质子化学位移不等,因为它们是非对映甲基质子。

11.13CNMR测定时常采用质子宽带去耦谱

A.该技术使得谱图中的13C核信号峰裂分,谱图过于复杂

B.该技术使得谱图简化,并增加部分13C核峰强度,但同时失去某些结构信息,难以区分伯、仲、叔碳

C.该技术使得谱图简化,但不增加13C核峰强度,但同时失去某些结构信息,难以区分伯、仲、叔碳

D.该技术使得谱图简化,实际工作中很少应用。

12.2-苯基环氧乙烷在高场区有3个质子信号,这3个质子的1HNMR谱为:

A.δH-1>δH-2=δH-2’,且H-1峰型为t,H-2峰型为d;

B.δH-1<δH-2=δH-2’,且H-1峰型为t,H-2峰型为d;

C.δH-1>δH-2>δH-2’,且H-1峰型为q,H-2峰型为q,H-2’峰型为q;

D.δH-1>δH-2’>δH-2,且H-1峰型为d,H-2峰型为d,H-2’峰型为d。

13.测得C1和C2上两个质子的耦合常数J≈11,请判断

A.R1位于a键,R2位于a键;

B.R1位于e键,R2位于e键;

C.R1位于a键,R2位于e键;

D.R1位于e键,R2位于a键。

14.下列说法正确的是:

A.在现代13CNMR的测定过程中,通常采用宽频带脉冲射频照射技术;

B.在现代13CNMR的测定过程中,通常采用连续扫场法(CW);

C.在现代13CNMR的测定过程中,通常采用紫外光照法;

D.在现代13CNMR的测定过程中,通常采用快原子轰击技术。

15.使用偏共振去耦技术测定乙醇分子的碳谱时,图谱中信号显示结果为:

A.去耦谱消除了全部13C-1H耦合信息,CH3、CH2的信号均为单峰;

B.去耦谱消除了全部13C-13C耦合信息,CH3、CH2的信号均为单峰;

C.部分去耦,信号峰有部分NOE增强,CH3、CH2的信号分别为四重峰和三重峰,耦合常数减小为JR;

D.选择性去耦,只有CH3信号增强,其为单峰,CH2的信号为四重峰。

16.在甲苯的13C质子宽带去耦谱的测定结果中,可以观察到:

A.7个来自甲苯分子的信号峰,因为甲苯分子中有7个碳原子;

B.6个来自甲苯分子的信号峰,因为甲苯分子中的甲基快速旋转,使得C-H键上成键电子的自旋磁化矢量也随之作快速旋转,造成自旋-旋转弛豫,其信号彻底消失;

C.6个来自甲苯分子的信号峰,因为甲苯分子中的甲基造成的诱导效应使γ碳的化学位移值为0ppm;

D.5个信号峰,因为甲苯分子的分子式中的7个碳原子中有等价碳原子。

17.请确定丙烯分子中三个碳原子的化学位移值:

A.C1115.9C2136.4C319.4

B.C119.4C2136.4C3115.4

C.C1136.4C2115.9C319.4

D.C1136.4C219.4C3115.9

18.在醇、酚、卤代烷这三种有机化合物的质谱裂解过程中,分子离子经常消除H2O、

CO、HX中性分子,得到相应的碎片离子,并被仪器所记录,与这种消除相联系的特点是:

A.裂解前后离子所带电子的奇偶数不变;

B.裂解前后离子所带电子的奇偶数发生了变化;

C.裂解前后离子的质量电荷比的奇偶数发生了变化;

D.裂解前后离子的质量电荷比的数值完全相同。

19.电子流轰击质谱,观测不到高极性、挥发的化合物的分子离子峰,通常用下法补救:

A.采用化学电离,使分子离子不再裂解;

B.采用场致电离,使分子离子和碎片离子等丰度;

C.使用场解吸附,使被测化合物可在高温下解离;

D.常用快原子轰击,使被测化合物在室温下电离,避免高温和高电离条件对样品测定的影响。

20.解析质谱时总是在高质量端寻找分子离子峰,如果最右侧峰的左侧3至14原子量单位范围内出现峰,那么最右侧的峰就:

A.肯定是分子离子峰;

B.肯定不是分子离子峰;

C.应该不作为质谱解析的必要信息;

D.是杂质峰。

21.在氯苯(MW:

112)的质谱测定结果中,

A.能观察到荷质比为113的信号峰,其丰度均为分子离子峰的99.7%;

B.能观察到荷质比为114的信号峰,其丰度均为分子离子峰的99.7%;

C.能观察到荷质比为114的信号峰,其丰度均为分子离子峰的1/3;

D.只能观察到荷质比为112的信号峰,无重同位素峰。

22.利用翻转恢复法实验,可以求得氯苯中不同碳原子的纵向弛豫时间T1值(T1=t0/0.693);氯苯的反转—恢复13C—NMR谱如下图所示。

从图谱中可以粗略得出的正确结论是:

A.C1:

T1=15秒;C2.6:

T1=15秒;C3.5:

T1=15秒;C4:

T1=12秒

B.C1:

T1=12秒;C2.6:

T1=15秒;C3.5:

T1=15秒;C4:

T1=58秒

C.C1:

T1=58秒;C2.6:

T1=15秒;C3.5:

T1=15秒;C4:

T1=12秒

D.C1:

T1=58秒;C2.6:

T1=15秒;C3.5:

T1=58秒;C4:

T1=58秒

23、凡是Diels-Alder加成的产物在质谱峰中均能发生RAD裂解,该裂解规律是()

A.断裂一根化学键,离去一个自由基

B.断裂一根化学键,离去一个中性分子

C.断裂两根化学键,常得到共轭二烯正离子和烯烃

D.断裂两根化学键,同时有一个γ氢转移

24、含杂原子的化合物(醇,醚,胺,硫醚,硫醇)和羰基化合物(酯,醛,酮)的质谱行为:

A.完全相同,都以α裂解为主

B.完全不同,含杂原子的化合物以β裂解为主,含羰基化合物以α裂解为主

C.完全不同,含杂原子的化合物以α裂解为主,含羰基化合物以β裂解为主

D.完全相同,都以β裂解为主

25、溶剂极性对α,β-不饱和羰基化合物的紫外吸收带有影响,当溶剂极性增加时:

A.Π---Π*跃迁产生的吸收带和n---Π*跃迁产生的吸收带都发生蓝移

B.N---Π*跃迁产生的吸收带红移,Π---Π*跃迁产生的吸收带蓝移

C.Π---Π*跃迁产生的吸收带红移,N---Π*跃迁产生的吸收带蓝移

D.Π---Π*跃迁产生的吸收带和N---Π*跃迁产生的吸收带都发生红移

二、图谱解析

(一)以下是3张IR图,请分别制定各未知化合物的结构,并归属各吸收峰

1、分子式为C5H10O的某化合物的IR图谱如下,请指定结构并说明理由

2.无法识别

3.分子式为C7H9N的某化合物的IR谱图如下,请指定结构并说明理由

(2)以下是3张MS谱图,请分别制定各位置化合物的结构,画出个裂解过程,说明裂解方式(共10.5分,每题3.5分)

1.某直链化合物分子式为C4H10O的质谱图如下所示,请制定该化合物的结构,画出裂解过程,并说明理由

2.有一对化合物其分子量相同,均为C4H8O,对其进行红外光谱测定后发现于1730cm-1左右处均有一强吸收带。

其质谱图分别如下,请指定这两个化合物的结构,并归属图谱中的各关键信号峰。

3.醋酸另丁基酯(MW:

116)的图谱图如下,请写下其主要裂解过程,归属各关键峰

(3)以下是4张1HNMR谱图,请任选3题。

指定结构并归属各吸收峰。

1.分子式为C9H10的某化合物的1HNMR谱图(60MHz,CDCl3)如下,请指定结构并归属各吸收峰。

2.分子式为C10H12O2的某化合物的1HNMR(60MHz,CDCl3)谱图如下,从低场到高场各吸收峰的氢原子个数比如图中所示,请指定结构并归属各吸收峰。

3.分子式为C4H7Br的化合物的1HNMR(60MHz,CDCl3)谱图如下,从低场到高场各吸收峰的氢原子个数比为1:

1:

1:

2:

2,推测其结构并归属各吸收峰。

4.无法识别

(四)以下是3张CNMR谱图,请任选2张图谱分别指定其结构并归属各吸收峰

1、某化合物的分子式为C8H10,其CNMR谱图如下:

请解析该化合物的结构,并归属各峰

2、某化合物的分子式为C9H10,其CNMR如下:

请解析该化合物结构,并归属各峰

3、某化合物分子式为C7H16,其CNMR质子宽带去耦谱如下,请解析该化合物结构,归属各峰并说明理由。

3、综合解析

质谱、HNMR、CNMR、IR都有,无法识别

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