武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法2Word下载.docx
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浓度又为多少？
用氨水调解时：
故主要存在形式是M（NH3）42+，其浓度为0.10×
0.83=0.083mol·
L-1
用氨水和NaOH调节时：
故主要存在形式是M（OH）3-和M（OH）42-，其浓度均为0.050mol·
5.实验测得0.10mol·
L-1Ag（H2NCH2CH2NH2）2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·
计算溶液中C乙二胺和δAg（HNCHCHNH）。
Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7，lgβ2=7.7。
mol·
6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020mol·
L-1Zn2+和0.020mol·
L-1Cd2+，游离酒石酸根（Tart）浓度为0.20mol·
L-1，加入等体积的0.020mol·
L-1EDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。
已知Cd2+-Tart的lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。
7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水酸络合物的稳定常数。
5-磺基水酸结构式为,为三元酸，lgKH1=2.6。
按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。
当在5-磺基水酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生
当KCuL和KCuL都较大，且KCuL/KCuL≥102.8（弱比102.8小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数ñ
=0.50时，lgKCuL=p[L];
ñ
=1.5时，lgKCuL=p[L].
现有甲、乙两溶液各50.00ml。
甲溶液含有50.00mL0.1000mol·
L-15-磺基水酸及水，20.00mL0.20mol·
L-1NaClO4及水；
乙溶液中含有5.00mL0.1000mol·
L-15-磺基水酸,20.00mL0.20mol·
L-1NaClO4,10.00mL0.01000mol·
L-1CuSO4及水。
当用0.1000mol·
L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。
当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。
试问
a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水酸络合物的平均配位体数各位多少？
b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水酸络合物的K’稳为多大？
c.计算Cu2+-5-磺基水酸的KCuL和KCuL值。
8.浓度均为0.0100mol·
L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓度为1mol·
L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。
PH=5.0时，
9.欲要求Et≦±
，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×
10-2mol·
L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？
若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH又为多少？
10.用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010mol·
11.浓度均为0。
020mol·
L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:
a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2mol·
L-1，能否完全掩蔽？
lgK’CdY为多大？
b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，lgK’CdIn=5.5，lgK’HgIn=9.0，能否用二甲酚橙做Cd2+指示剂？
c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？
d.若终点时，I-游离浓度为0.5mol·
L-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？
12.在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020mol·
L-1EDTA滴定0.0020mol·
L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？
a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31mol·
L-1;
b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）．已知：
Pb（Ac）2的β1=101.9，β2=103.8，pH=5.0时，lgK’PbIn=7.0，HAc的Ka=10-4.74．
a.
b
13.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.0200mol·
L-1Cu2+，若以PAN做指示剂，0.020mol·
L-1EDTA滴定至终点，计算终点误差．（终点时，游离氨为0.10mol·
L-1，pCuep=13.8）
14.用0.020mol·
L-1EDTA滴定浓度0.020mol·
L-1La3+和0.050mol·
L-1Mg2+混合溶液中的La3+，设△pLa’=0.2pM单位，欲要求Et≤0.3%时，则适宜酸度围为多少？
若指示剂不与Mg2+显色，则适宜酸度围又为多少？
若以二甲酚橙作指示剂，αY（H）=0.1αY（Mg）时，滴定La3+的终点误差为多少？
已知lgK’LaIn在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显色；
La（OH）3的Ksp=10-18.8．
解：
a.求最高酸度
∴
∵∴
b.求滴定La的最低酸度
查表pH≈5.2
∴适宜酸度围为4.0～5.2
c.若指示剂不与Mg2+显色，最高酸度同
（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定
即适宜酸度围为pH4.0～8.3
（3）
∴查表，pH=5.2
当pH=5.2时，
15.溶液中含有2×
L-1的Th（Ⅳ），La3+，用2×
10-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：
解:
由Ksp，测Th时pH<
3.2,测La时pH<
8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时pH2较好，为消除La的干扰，宜选pH<
2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；
侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
已知lgKThy=23.2lgKLay=15.5CTh（Ⅳ）=Cla3+=2×
10-2mol/L
可以用控制酸度选择滴定Th（Ⅳ）
1滴定Th（Ⅳ）的PH
2
POH=10.8pH=3.2
∴适宜PH围为PH1.6～3.2
又∵在PH1.2～2.5之间La与二甲基橙不显色；
∴实际上可以用PH2～2.5
据
经计算Et=0.0011≈0.1℅
∴可用pH=2
②滴定La3+的pH
pOH=5.7pH=8.3∴滴定La3+的适宜pH为4.5～8.3
pH
pLaxp
pLacp
TE
5.0
6.45
9.05
5.5
4.5
-0.3%
5.51
10.0
6.0
-0.1%
4.65
10.85
6.4
-0.03%
显然选pH5.5～6.0合适
（2）据以上分析，测定方法设计如下：
nTh=CyV1nLa=CyV2
La3+pH=2二甲酚橙La3+加（CH3）2N4至pH5～6
16.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。
18解:
由题意可知
19.解：
20.
21
据题中计量关系得：
22.
23.
所以沉淀可以溶于EDTA的溶液中。
b.此时溶液中有Y、PbY和SO42-，用Mg2＋返滴定时，
KpbY＞KMgY,终点时PbY不会被Mg置换，故无影响；
但KpbY≈KZnY，终点时pb可能会被Zn2＋置换，从而使结果偏低。
C．
24.有一种合金含有Ni,Fe和Cr等元素，它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定而分析出来。
称取这种合金试样0.7176g，用硝酸溶解以后，用蒸馏水稀释成250ml。
移取50.00ml试样溶液，用焦磷酸盐掩蔽Fe3＋和Cr3＋，达到终点消耗浓度为0.05831mol·
L-1的EDTA溶液26.14ml。
然后再取出50.00ml试样溶液用六次甲基四胺处理以掩蔽Cr2＋，此时用浓度为0.05831mol·
L-1的EDTA溶液滴定，到达终点需要35.44ml。
再移取50.00ml原溶液，用50.00ml0.05831mol·
L-1的EDTA溶液处理以后，返滴定用去浓度为0.06316mol·
L-1的Cu2+溶液6.21ml。
求合金试样中上述各成分的含量。
=21.10%
100%=16.55%）
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