中南大学物化课后习题答案8章电解质溶液文档格式.docx

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中南大学物化课后习题答案8章电解质溶液文档格式.docx

(1)在阴极Cu2++2e→Cu

析出铜

(2)在阳极2Cl-→Cl2(g)+2e

析出氯

3.一电导池中装入0.02mol·

dm-3的KCl水溶液,298.15K时测得其电阻为453Ω。

已知298.15K0.02mol·

dm-3溶液的电导率为0.2768S·

m-1。

在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.55g·

dm-3的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。

计算电导池常数、该CaCl2溶液的电导率和摩尔电导率Λm(1/2CaCl2)。

(答案:

125.4m-1,0.1194S·

m-1,0.02388S·

m2·

mol-1)

(1)电导池常数G

(2)CaCl2的电导率

(3)摩尔电导率

4.在298K,H+和HCO-3的离子极限摩尔电导率λH+=3.4982×

10-2S·

mol-1,λHCO-3=4.45×

10-3S·

mol-1。

在同温度下测得0.0275mol·

dm-3H2CO3溶液的电导率κ=3.86×

m-1,求H2CO3离解为H+和HCO-3的离解度。

α=3.56×

10-3)

5.已知291K时NaCl,NaOH及NH4Cl的极限摩尔电导率λ分别为1.086×

10-2,2.172×

10-2及1.298×

mol-1,291K时0.1及0.01mol·

dm-3NH3·

H2O的摩尔电导率λm分别为3.09和9.62S·

cm2·

mol-1,利用上述实测数据求0.1及0.01mol·

H2O的离解常数K。

K=1.7×

10-5)

=1.298×

10-2+2.172×

10-2-1.086×

10-2=2.384×

10-2s?

m2?

mol-1

(1)0.1mol?

dm-3NH3?

H2O

(2)0.01mol·

dm-3溶液

对氨水而言,在确定温度下其电离平衡常数为定值,即

6.在298.15K测得某电导池充以0.01mol·

dm-3KCl溶液的电阻为484Ω,用同一电导池充以不同浓度的NaCl水溶液,在298.15K测得电阻值如下表:

浓度c/mol·

dm-3

0.0005

0.0010

0.0020

0.0050

电阻R/Ω

10910

5494

2772

1128.9

①试计算表列不同浓度NaCl溶液的摩尔电导率;

②以Λm对c作图,用外推法求NaCl溶液的极限摩尔电导率。

⑴0.01251,0.01242,0.01231,0.01209S·

mol-1

(2)0.01270S·

解:

查表知298K下0.01mol?

dm-3的KCl水溶液的电导率为:

κ=0?

141s?

m-1

以不同浓度c1溶液的电阻R1代入上式求得相应的摩尔电导率如下表

c1(mol?

dm-3)0.00050.00100.00200.0050

Λm,1(S?

mol-1)0.012510.012420.012310.01209

0.002360.031620.044720.07071

(2)以Λm,1对作图,将图中直线部分外推至=0时得

Λ∞,NaCl=0.01270S?

7.298K时,浓度0.100mol·

dm-3的NaCl水溶液中,Na+与Cl-的离子淌度分别为UNa+=4.26×

10-8m2?

V-1?

s-1和UCl-=6.80×

s-1,试求该溶液的摩尔电导率和电导率。

⑴106.7S?

mol-1,⑵1.07S?

m-1)

Λm=(UNa++UCl-)F

=(4.26×

10-8+6.8×

10-8)×

96500=1.067×

10-2S?

m2?

κ=Λm?

c?

103=1.067×

10-2×

0.100×

103=1.067S?

8.LiCl的极限摩尔电导率是115.03×

10-4S?

mol-1,在298KLiCl溶液阴离子的迁移数外推到无限稀释处的值是0.6636,试计算Li+和Cl-离子的摩尔电导率和离子淌度。

λLi+=38.7×

10-4,λCl-=76.33×

10-4S?

mol-1,ULi+=4.01×

10-8,UCl-=7.91×

10-8m2?

s-1)

Cl-的摩尔电导率:

λCl-=t-?

Λm,LiCl=0.6636×

115.03×

10-4=76.33×

Li+的摩尔电导率:

λLi+=Λm,LiCl-λCl-=(115.03-76.33)×

10-4=38.70×

离子淌度:

9.0.01mol?

dm-3的BaCl2水溶液在298.15K时的电导率为0.238S?

m-1,此溶液中Ba2+离子的迁移数为0.4375,试求出此溶液中Ba+和Cl-1离子的淌度。

UBa2+=5.39×

10-8,UCl-=6.94×

Λm=κ?

10-3/c=0.238×

10-3/0.01=0.0238s?

λBa2+=t+?

Λm=0.04375×

0.0238=0.0104s?

Λm=λBa2++2λ-Cl-

∴λ-Cl-=0.5×

(Λm-λBa2+)=0.5×

(0.0238-0.0104)=0.0067S?

Λi=|zi|FUi

10.在迁移数测定管中,装入一定浓度的盐酸溶液,在两铂电极间电解一定时间,测得电解前阴极区含Cl-离子0.2654g,电解后含0.1362g,串联在电路中的库仑计铜片质量增0.6464g,计算H+和Cl-的迁移数。

t+=0.8198,t-=0.1802)

通过溶液的总电量:

0.6464/32=0.0202F

电解后阴极区损失Cl-的物质的量等于Cl-所迁移的法拉第数:

(0.02654-0.1362)/35.5-0.1292/35.5-3.639×

10-3F

故,t+=1-t-=0.8198

11.用铜电极电解CuSO4溶液(每100g溶液中含10.06gCuSO4)。

通电一定时间后,测得银电量计析出0.5008g银,并测知阳极区溶液重54.565g,其中含CuSO45.726g.试计算CuSO4溶液中离子的迁移数和.(答案:

t+=0.2897,t-=0.7103)

MCuSO4=159.61,MAg=107.9

阳极上Cu2+反应的物质的量等于通过溶液的总电量

0.5008/107.9=4.641×

通电后阳极区:

WCuSO4=5.726g

WH2O=54.565-5.726=48.839

通电前阳极区:

阳极Cu2+迁移量:

n迁出=n原有+n产生-n通电后

12.在298.15K时,将浓度为33.27×

10-3mol·

dm-3的CdCl3溶液注入毛细管中,再小心地注入73×

10-3的LiCl溶液,使两种溶液间保持明显的分界面.如果通过5.594mA电流,3976秒后,界面向下移动的距离相当于1.002cm3溶液在管中所占长度,试求Cd3+和Cl-离子的迁移数。

t+=0.4338,t-=0.5662)

1.002cm3溶液中所含Cd3+的物质的量为:

33.27×

10-3×

1.002×

10-3=1.0001×

10-4mol

13.298K时,SrSO4的饱和水溶液电导率1.482×

10-2S·

m-1,纯水电导率为1.5×

10-4S·

若已知该温度下离子摩尔电导率λm(Sr2+)=59.46×

mol-1,λm(SO4=)=79.8×

mol-1,计算SrSO4此时在水中的溶解度。

S=5.27×

10-4mol·

dm-3)

Λm(SrSO4)=2λm(Sr2+)+2λm(SO4=)

=(59.46×

10-4+79.8×

10-44)×

2=0.027852S·

κ(SrSO4)=κ(溶液)-κ(纯水)=1.462×

10-2-1.5×

10-4=0.01467S·

溶解度

14.已知298K时AgBr的溶度积Ksp=6.3×

10-13mol2·

dm-6,纯水电导率为1.5×

m-1,计算298K时AgBr饱和水溶液的电导率.(答案:

κ=1.61×

查表知:

λ∞,Ag+=61.92×

mol-1;

λ∞,Br-=70.4×

因此,Λm,AgBr=λ++λ-=140.32×

(取cΘ=1mol·

L-1),而

所以:

15.得用德拜-休克尔极限公式计算0.002mol·

L-1MgCl2水溶液在298K时Mg2+和Cl-离子的活度系数和平均离子活度系数。

γ+=0.6955,γ-=0.9132,γ±

=0.8340)

溶液的离子强度为

,289K水溶液A=0.509mol-1/2·

L1/2

16.某水溶液中含有0.01mol·

dm-3的FeCl3和0.06mol·

dm-3的HClO4,计算该溶液的离子强度。

I=0.12mol·

cFe3+=0.01mol·

dm-3,cH+=0.06mol·

dm-3,cCl-=0.03mol·

dm-3,cClO4-=0.06mol·

17.某水溶液中含有0.01mol·

dm-3的NaCl,0.003mol·

dm-3的NaSO4以及0.007mol·

dm-3的MgCl2,计算该溶液在298K时其中各种离子的活度系数和各种盐的平均活度系数。

0.04;

0.823;

0.459;

0.678)

[Na+]=0.01+2×

0.003=0.016mol·

dm-3=c1,[Cl-]=0.01+2×

0.007=0.024mol·

dm-3=c2

[Mg2+]=0.007mol·

dm-3=c3,[]=0.003mol·

dm-3=c4

对于离子:

一价离子:

lgγi=-0.08483γi=0.82

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