高中化学竞赛模拟考试五试题解析版Word文件下载.docx
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第2题:
(共10分)
(1)2HNO3+P2O5(或1/2P4O10)===N2O5+2HPO3(2分,写H3PO4得1分)
(2)D:
(NO2)2O→BF3,E:
NO2[BF4],F:
NO2F(6分,各2分)
(3)C6H6+NO2F===C6H5NO2+HF(2分)
第3题(10分).向一定量的CoCO3中加入浓氢溴酸使之溶解,再加入浓氨水和NH4Br,搅拌下加入30%的H2O2,向溶液中通空气除去过量的氨气,再加浓氢溴酸到溶液为中性时开始出现红色沉淀A,A中含五种元素,其中Co为14.67%,N为17.43%,2.0gA与0.920mol/L的AgNO3溶液反应消耗16.30mLAgNO3溶液。
将A过滤洗涤干燥,在110℃时加热1-2小时得到蓝紫色晶体B,失重率为4.48%,在B的冷浓溶液中加稀盐酸可以得到暗紫色晶体C,C中含Co为20.0%,含N为23.74%,A、B、C式量均不超过500,且其中N-H键键长与氨分子键长接近。
2-1.通过计算,推测A、B、C的化学式。
2-2.写出制备A的方程式,并命名A
2-3.如果事先不知道A、B、C本身的颜色,如何鉴别A、B、C三种物质?
第3题:
2-1.A:
[Co(NH3)5H2O]Br3,B:
[CoBr(NH3)5]Br2,C:
[CoBr(NH3)5]Cl2(3分),
推断过程(2分)
A中只含Co,N,H,O,Br五种元素,计算得Co:
N=1:
5,且式量不超过500,则式量为401.7(含一个钴),扣除一钴,五氨还余257.77,钴应被双氧水氧化为+3价,扣除3个Br,恰好余18.07为1个水。
2-2.CoCO3+2HBr===CoBr2+CO2+H2O(1分)
2CoBr2+2NH4Br+8NH3+H2O2===2[Co(NH3)5H2O]Br3(1分)
三溴化五氨一水合钴(III)(1分)
2-3.将A、B、C溶于水,先加AgNO3,白色沉淀者为C;
A、B可以通过电导率测出。
(2分)
第4题(10分)(CN)2被称为拟卤素,它的阴离子CN−作为配位体形成的配合物有重要用途。
(1)HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2,写出反应方程式。
(2)画出CN−、(CN)2的路易斯结构式。
(3)写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程式。
(4)298K下,(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为−1095kJ/mol,C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为−1300kJ/mol,C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227kJ/mol,H2O(l)的标准摩尔生成焓为286kJ/mol,计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。
(5)(CN)2在300~500℃形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的结构。
(6)电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN−,写出化学反应式(漂白粉用ClO−表示)。
4.(10分)
(1)HgCl2+Hg(CN)2=Hg2Cl2+(CN)2(1分)
(2)[:
C≡N:
]−,:
N≡C−C≡N:
(各1分,共2分)[短线画成电子对同样得分;
不画孤对电子不得分。
]
(3)(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g)(1分)[不标物态也可。
(4)[(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g),2ΔfHm标态(CO2)−ΔfHm标态[(CN)2]=−1095kJ/mol,
2ΔfHm标态(CO2)=−1095kJ/mol+ΔfHm标态[(CN)2]]
[C2H2(g)+2.5O2(g)=2CO2(g)+H2O(l),2ΔfHm标态(CO2)+ΔfHm标态(H2O)−ΔfHm标态(C2H2)
=−1300kJ/mol,2ΔfHm标态(CO2)=−1300kJ/mol+286kJ/mol+227kJ/mol]
ΔfHm标态[(CN)2]=1095kJ/mol−1300kJ/mol+286kJ/mol+227kJ/mol=308kJ/mol(2分)
[计算过程正确计算结果错误只得1分。
没有计算过程不得分。
[ΔfHm标态[(CN)2]=1095−1300+286+227=308(kJ/mol)也可以。
但不加括号只得1.5分。
(5)[或……](2分)
[画成也得2分。
但画成只得1分。
(6)2CN−+5ClO−+H2O=2HCO3−+N2+5Cl−(2分)[产物中写成CO32−,只要配平,也得2分。
第5题(8分)离子晶体X是由三种短周期元素组成,三种短周期元素的简单离子的核外电子排布相同,晶胞参数a=780pm,晶胞中阴离子组成立方最密堆积,阳离子(r=102pm)占据全部八面体和四面体空隙。
5-1.写出X的化学式和化学名称;
5-2.指出阴离子的空间构型;
5-3.计算晶体X的密度;
5-4.X在化工生产中有什么用途;
5-5.另有一种晶体Y,其阴离子也组成立方最密堆积,且与X的阴离子互为等电子体,而阳离子与X的阳离子相同,但只占据全部四面体空隙,请写出Y的化学式。
第5题.
5-1.Na3AlF6(1分)氟铝酸钠(1分)5-2.正八面体(1分)
5-3.晶胞内含4个[Na3AlF6]单元Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。
ρ==2.95g/cm3(2分)
5-4.电解炼铝的助熔剂(1分)5-5.Na2SiF6(2分)
第6题(10分)根据所列反应条件,画出A、B、C、D和F的结构简式。
第6题(10分)
每个结构简式1分,其他答案不得分。
第7题(10分).化合物A、B和C的分子式均为C7H8O2。
它们分别在催化剂作用和一定反应条件下加足量的氢,均生成化合物D(C7H12O2)。
D在NaOH溶液中加热反应后在酸化生成E(C6H10O2)和F(CH4O)。
A能发生如下转化:
A+CH3MgClM(C8H12O)N(C8H10)
生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢,它们的数目比为1∶1∶3。
(1)画出化合物A、B、C、D、E、M和N的结构简式。
(2)A、B和C互为哪种异构体?
(在正确选项的标号前打钩)
①架异构体②位置异构体③官能团异构体④顺反异构体
(3)A能自发转化为B和C,为什么?
第7题(10分)
7-1.A、B、C、D、
E、M、N、
7-2.②7-3.B和C分子中有更大的共轭体系,更稳定。
第8题(10分)苯氧布洛芬钙是良好的解热镇痛消炎药,其消炎作用比阿司匹林强50倍,是治疗慢性关节炎的首选药物。
苯氧布洛芬钙(F)有多种合成方法,以下是其中一种:
8-1.写出A、B、C、D、E、F的结构简式。
8-2.指出A、B、C、D、E中哪些具有旋光异构体。
8-3.给出A的系统命名。
8-4.反应工艺最后一步脱色所用的物质为_______________________________。
第8题:
8-1.(6分,每个1分)
8-2.B,C,D,E具有手性碳,有旋光异构体(2分)
8-3.间苯氧基苯乙酮(3-苯氧基苯乙酮)(1分)
8-4.活性碳(1分)
第九题(10分)BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖:
旧合成路线:
新合成路线:
9-1写出A、B、C、D的结构式(填入方框内)。
9-2布洛芬的系统命名为:
_______________________。
第9题(10分)9-1A、B、C、
D、的结构式(填入方框内)。
(各2分;
共8分。
不标出非甲基碳上的H不扣分。
注:
本题除第1个反应外,其他反应可用倒推法得出答案。
)
9-2布洛芬系统命名:
2-[对-异丁苯基]-丙酸或2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2分)
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