对硫磺熏蒸药材的基本认识跟建议文档格式.docx

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对硫磺熏蒸药材的基本认识跟建议文档格式.docx

又能在流通贮存过程中起到防霉变、防虫蛀等作用,

有利于药材管护和品质稳定。

该方法的引入与当时

西方医药知识和技术的传播密切相关,被认为是中

药材加工与贮藏养护技术进步的体现HJ。

此后,《中国药典》1995年版收载的硫磺熏蒸

中药材品种有山药、牛膝、白附、附子、金银花、

葛根6个品种;

《中国药典》2000年版硫熏药材品

种已减少至山药、葛根、湖北贝母3个品种。

然而,

在中药材生产加工和流通仓储领域实际硫熏品种多

达数十种。

如《中药材手册》、《中国药材商品学》

等在行业使用的代表性著作中记载"

’6J,在贮藏过程

中需采用硫熏的药材有65种,依据其药用部位或类

别分为:

根及根茎类40个,果实、种子类14个,

花类1个,茎木皮类1个,动物性药材9个;

在产

地加工中需用硫磺熏蒸的药材有29种。

目前,世界卫生组织规定每人每日二氧化硫摄

取量(ADI)为0—0.7mg·

kg~。

硫磺熏蒸只限于蜜

饯、干果、干菜、粉丝、食糖,如各国的干果标准

为50~2000mg·

我国现行食品添加剂国家标

准GB3150.1999规定,硫磺仍可以作为漂白剂,用

于蜜饯类、干果、干菜、粉丝、食糖等的熏蒸。

韩国于2009年1月7日正式实施新的中药材中二

氧化硫限量标准:

规定葛根等267种中药材中残留二

氧化硫必须低于30lag·

与以前执行标准相比,

其中72种中药材中二氧化硫残留限量规定从200,500,

1000,1500mg·

kg。

1全部修订为30斗g·

kg~,最大

指标提高了50倍。

同时,新增了对60种中草药进

行二氧化硫残留检测,对23种源自岩石和矿物传统

[通讯作者】‘段金廒,E—mml:

duanja@163.COrn

·

万方数据

2011年4月第13卷第4期中国现代中药ModemChineseMedicineApr.2011V01.13No.4

药物中重金属(包括铅和砷)的最高限量进行了

规定。

由于中药材及中药饮片只有特殊人群特定时期

限量服用,其二氧化硫限量标准应与食品不同,我

国目前尚未建立中药材及中药饮片中二氧化硫残留

量的限量标准。

2硫熏药材的品种类型及其化学特征

采用硫磺熏蒸药材品种的选择及其熏蒸程度的

判断,是依据药材的理化性质决定的。

粉性足的药材,常为富含淀粉等多糖类物质的

肥大根及根茎,在流通贮藏过程中易滋生虫害和霉

变,常需硫熏,且宜熏透或反复进行。

在生产加工

过程中为了防止褐变或利于干燥,常通过熏蒸使其

品相美观或质地硬实。

如:

山药、粉葛、粉防己、

天花粉、党参、白芷、白芍、白术、当归、川芎、

明党参、南沙参、泽泻、贝母等。

动物性药材,常为富含蛋白质、脂肪、氨基酸

类等营养物质的动物组织器官。

在加工、流通贮藏

过程中易生虫害和质变,通过硫熏以延长保质期。

海马、海龙、土鳖虫、水蛭、鹿鞭、海狗肾、

骨类和角类药材等。

花类药材,常富含香味物质和各类营养成分,

吸引和产生昆虫,易霉变或褐变。

在产地加工和

流通贮藏过程中常采用硫熏以起到防虫、杀虫、

品相美观、延长保质期的目的。

金银花、菊

花等。

其他还有一些茎木皮类、果实种子类药材,在

产地加工和流通贮藏过程中也需采用硫熏方法。

3硫磺熏蒸过程可能引发的化学变化与药材品质

3.1硫磺熏蒸机理

硫磺是一种黄色或淡黄色粒(粉)状或片块状

物,易燃烧。

燃烧过程中与氧结合产生二氧化硫,

二氧化硫与水分子结合形成亚硫酸。

S+02——÷

S02+H20—}H2S03

硫磺燃烧生成SO,气体可直接杀死为害药材的

成虫、卵、蛹、幼虫等,同时抑制霉菌等各种真菌

的活性,起到防虫、防霉的作用。

硫磺燃烧产生的二氧化硫气体与药材中的水分

结合生成具有还原性的亚硫酸,亚硫酸在被氧化时

将呈色物质还原呈现漂白作用。

亚硫酸对氧化酶活

性具有很强的抑制作用,防止酶促褐变,有利于中

药材的贮藏。

亚硫酸与葡萄糖能进行加成反应,其

加成物不酮化,阻断了含羰基的化合物与氨基酸的

缩合反应,从而防止由糖氨反应所造成的非酶性

4.

褐变。

3.2硫磺熏蒸过程中可能发生的化学变化

3.2.1挥发性成分的变化当归、川芎、白术等富

含挥发性成分的芳香性根及根茎类药材,在硫磺熏

蒸作用下导致芳香类药材含有的挥发油中低沸程组

分的少量逸失,其挥发性成分中的单萜(烯)、倍半

萜(烯)等有可能发生化学转化,包括硫与不饱和

烯烃的反应、硫与芳烃的反应等。

化学反应过程见

图1。

鱼-

200℃

S

图1药材中不饱和单萜、倍半萜成分与硫可能

发生的化学变化

3.2.2内酯类成分的变化药材中含有内酯结构的

化学成分类型多样,如香豆素类、环烯醚萜类等各

种萜内酯成分等。

白芷、前胡、补骨脂、独活等药

材中富含的香豆素类成分,当归、川芎等所含的藁

本内酯、正丁基酞内酯、洋川芎内酯等,在硫磺熏

蒸过程中受氧化、酶解等作用发生复杂的化学变

化o¨

在酸性条件下,内酯环被打开与氧作用使结

构中的烯键发生氧化等,致使药材中该类成分含量

降低。

有文献报道旧j,白芷经硫磺熏蒸后所含香豆素

类成分总含量下降60%左右,其中欧前胡素损失3

倍,氧化前胡素损失26倍,挥发油损失2.5倍。

时,白芷的药味变酸,从而影响其品质旧J。

以藁本内酯和香豆素成分为例,探讨硫磺熏制

过程中可能发生的化学结构转化,见图2、3。

0∞+啪c~¨

o

图2藁本内酯硫熏过程可能发生的化学变化

◇占

\o宁}盯\。

P

2011年4月第13卷第4期中国现代中药ModemChineseMedicineApL2011V01.13No.4

嗫嘛氏苦器毋瓣≯—蟠p0ROR

图3香豆素类成分硫熏过程可能发生的化学变化

3.2.3苷类成分的变化据报道,人参经硫熏后,

亚硫酸与人参皂苷作用导致发生水解⋯]。

党参经

硫磺熏蒸后其党参炔苷含量明显下降[11】。

白芍硫

熏后,其活性成分芍药苷转化为芍药苷亚硫酸

酯,造成芍药苷含量降低m1。

其转化过程见

图4。

H2s03

H—H—ea—te+d

图4萜苷类成分硫熏过程可能发生的化学变化

3.2.4酚酸类成分的变化经硫磺熏蒸后可使菊花、

金银花等花类药材保持良好的外观形状、色泽、防

虫蛀、防霉变等作用。

研究表明,采用硫磺熏蒸,

可致菊花总黄酮含量下降,而挥发油含量则有所升

高¨

3I。

有报道,硫熏使金银花中主要有效成分绿原

酸的含量明显升高,可能与药材中多酚氧化酶的活

性受到抑制有关。

但熏蒸时间过长或反复熏蒸,可

导致金银花的颜色逐渐变白,二氧化硫残留量超过

食品卫生标准规定¨

4|。

3.2.5糖类、蛋白质等生物大分子的变化在硫磺

熏蒸过程中,生物大分子也可能发生一系列变化。

多糖类成分与亚硫酸形成多糖硫酸酯。

研究表明,

百合经硫磺熏蒸后总磷脂、总多糖、总皂苷含量均

下降[15|。

尚有报道,适度的硫磺熏制可使山药中的

多糖含量升高,但在继续加大熏蒸时间和用量时,

则可逆转致使多糖含量下降【l引。

5建议

现代研究表明,二氧化硫及亚硫酸盐会破坏维

生素B,,影响生长发育,长期服用会导致胃肠道功

能紊乱,损害肝脏,危害人体消化系统。

亚硫酸盐

还会引发支气管痉挛,引起支气管哮喘。

因此,针

对药材硫熏的传统性和现实性,通过规范硫熏过程,

控制硫熏程度,制定限量标准,限制硫化物的残留

量,以保障人们的用药安全有效。

5.1依据不同的利用途径,分门别类地制定二氧化

硫残留量限量国家标准

依据药材原料及中药饮片用途的广泛性:

配方调

剂用、制药工业原料用、保健食品用、膳食原料用

等,分门别类,区别对待。

可参考世界卫生组织规定

每人每日SO:

摄取量、我国食品中硫的限量标准和国

际上已有的相关标准,研究制定出台客观适宜的我国

药材及中药饮片中二氧化硫残留量的限量标准。

5.2基于不同的理化性质和硫熏目的,遴选确定采

用硫熏的必要保留品种

药材采用硫熏的主要目的是防止在流通贮藏阶

段发生的霉变、虫蛀等。

目前该方法在药材生产过

程中其应用环节有所提前,利用硫化物可保持一定

水分的特性以达到增重的目的。

同时,需根据现代

科学认知,对于不同类型药材硫磺熏蒸的利弊进行

深入研究与分析,以客观评价传统的硫磺熏蒸方法

的必要性,依据各药材的理化性质,对富含硫熏敏

感的化学成分相应药材品种宜慎重对待,从严管理,

直至禁止采用硫熏方法。

5.3规范硫熏工艺与适宜技术条件,探索新型适宜

的替代方法

对于采用硫磺熏蒸方法的药材品种,制定硫熏

过程的规范化工艺和技术条件,建立规范化标准操

作规程。

同时,随着科技进步,创制标准化的硫熏

机械设备,以使熏蒸过程可控;

对现代无损加工干

燥技术(微波干燥技术、红外干燥技术等)开展适

宜性研究;

开展新型熏蒸剂和替代养护技术探索研

究。

目的是寻找能够替代硫磺熏蒸方法的更为安全、

有效、可行的适宜技术体系。

噬圈

参考文献

[1]程明,冯学锋,杨连菊

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