对硫磺熏蒸药材的基本认识跟建议文档格式.docx
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又能在流通贮存过程中起到防霉变、防虫蛀等作用,
有利于药材管护和品质稳定。
该方法的引入与当时
西方医药知识和技术的传播密切相关,被认为是中
药材加工与贮藏养护技术进步的体现HJ。
此后,《中国药典》1995年版收载的硫磺熏蒸
中药材品种有山药、牛膝、白附、附子、金银花、
葛根6个品种;
《中国药典》2000年版硫熏药材品
种已减少至山药、葛根、湖北贝母3个品种。
然而,
在中药材生产加工和流通仓储领域实际硫熏品种多
达数十种。
如《中药材手册》、《中国药材商品学》
等在行业使用的代表性著作中记载"
’6J,在贮藏过程
中需采用硫熏的药材有65种,依据其药用部位或类
别分为:
根及根茎类40个,果实、种子类14个,
花类1个,茎木皮类1个,动物性药材9个;
在产
地加工中需用硫磺熏蒸的药材有29种。
目前,世界卫生组织规定每人每日二氧化硫摄
取量(ADI)为0—0.7mg·
kg~。
硫磺熏蒸只限于蜜
饯、干果、干菜、粉丝、食糖,如各国的干果标准
为50~2000mg·
我国现行食品添加剂国家标
准GB3150.1999规定,硫磺仍可以作为漂白剂,用
于蜜饯类、干果、干菜、粉丝、食糖等的熏蒸。
韩国于2009年1月7日正式实施新的中药材中二
氧化硫限量标准:
规定葛根等267种中药材中残留二
氧化硫必须低于30lag·
与以前执行标准相比,
其中72种中药材中二氧化硫残留限量规定从200,500,
1000,1500mg·
kg。
1全部修订为30斗g·
kg~,最大
指标提高了50倍。
同时,新增了对60种中草药进
行二氧化硫残留检测,对23种源自岩石和矿物传统
[通讯作者】‘段金廒,E—mml:
duanja@163.COrn
·
3·
万方数据
2011年4月第13卷第4期中国现代中药ModemChineseMedicineApr.2011V01.13No.4
药物中重金属(包括铅和砷)的最高限量进行了
规定。
由于中药材及中药饮片只有特殊人群特定时期
限量服用,其二氧化硫限量标准应与食品不同,我
国目前尚未建立中药材及中药饮片中二氧化硫残留
量的限量标准。
2硫熏药材的品种类型及其化学特征
采用硫磺熏蒸药材品种的选择及其熏蒸程度的
判断,是依据药材的理化性质决定的。
粉性足的药材,常为富含淀粉等多糖类物质的
肥大根及根茎,在流通贮藏过程中易滋生虫害和霉
变,常需硫熏,且宜熏透或反复进行。
在生产加工
过程中为了防止褐变或利于干燥,常通过熏蒸使其
品相美观或质地硬实。
如:
山药、粉葛、粉防己、
天花粉、党参、白芷、白芍、白术、当归、川芎、
明党参、南沙参、泽泻、贝母等。
动物性药材,常为富含蛋白质、脂肪、氨基酸
类等营养物质的动物组织器官。
在加工、流通贮藏
过程中易生虫害和质变,通过硫熏以延长保质期。
海马、海龙、土鳖虫、水蛭、鹿鞭、海狗肾、
骨类和角类药材等。
花类药材,常富含香味物质和各类营养成分,
吸引和产生昆虫,易霉变或褐变。
在产地加工和
流通贮藏过程中常采用硫熏以起到防虫、杀虫、
品相美观、延长保质期的目的。
金银花、菊
花等。
其他还有一些茎木皮类、果实种子类药材,在
产地加工和流通贮藏过程中也需采用硫熏方法。
3硫磺熏蒸过程可能引发的化学变化与药材品质
3.1硫磺熏蒸机理
硫磺是一种黄色或淡黄色粒(粉)状或片块状
物,易燃烧。
燃烧过程中与氧结合产生二氧化硫,
二氧化硫与水分子结合形成亚硫酸。
S+02——÷
S02+H20—}H2S03
硫磺燃烧生成SO,气体可直接杀死为害药材的
成虫、卵、蛹、幼虫等,同时抑制霉菌等各种真菌
的活性,起到防虫、防霉的作用。
硫磺燃烧产生的二氧化硫气体与药材中的水分
结合生成具有还原性的亚硫酸,亚硫酸在被氧化时
将呈色物质还原呈现漂白作用。
亚硫酸对氧化酶活
性具有很强的抑制作用,防止酶促褐变,有利于中
药材的贮藏。
亚硫酸与葡萄糖能进行加成反应,其
加成物不酮化,阻断了含羰基的化合物与氨基酸的
缩合反应,从而防止由糖氨反应所造成的非酶性
4.
褐变。
3.2硫磺熏蒸过程中可能发生的化学变化
3.2.1挥发性成分的变化当归、川芎、白术等富
含挥发性成分的芳香性根及根茎类药材,在硫磺熏
蒸作用下导致芳香类药材含有的挥发油中低沸程组
分的少量逸失,其挥发性成分中的单萜(烯)、倍半
萜(烯)等有可能发生化学转化,包括硫与不饱和
烯烃的反应、硫与芳烃的反应等。
化学反应过程见
图1。
鱼-
200℃
S
图1药材中不饱和单萜、倍半萜成分与硫可能
发生的化学变化
3.2.2内酯类成分的变化药材中含有内酯结构的
化学成分类型多样,如香豆素类、环烯醚萜类等各
种萜内酯成分等。
白芷、前胡、补骨脂、独活等药
材中富含的香豆素类成分,当归、川芎等所含的藁
本内酯、正丁基酞内酯、洋川芎内酯等,在硫磺熏
蒸过程中受氧化、酶解等作用发生复杂的化学变
化o¨
。
在酸性条件下,内酯环被打开与氧作用使结
构中的烯键发生氧化等,致使药材中该类成分含量
降低。
有文献报道旧j,白芷经硫磺熏蒸后所含香豆素
类成分总含量下降60%左右,其中欧前胡素损失3
倍,氧化前胡素损失26倍,挥发油损失2.5倍。
同
时,白芷的药味变酸,从而影响其品质旧J。
以藁本内酯和香豆素成分为例,探讨硫磺熏制
过程中可能发生的化学结构转化,见图2、3。
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图2藁本内酯硫熏过程可能发生的化学变化
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2011年4月第13卷第4期中国现代中药ModemChineseMedicineApL2011V01.13No.4
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图3香豆素类成分硫熏过程可能发生的化学变化
3.2.3苷类成分的变化据报道,人参经硫熏后,
亚硫酸与人参皂苷作用导致发生水解⋯]。
党参经
硫磺熏蒸后其党参炔苷含量明显下降[11】。
白芍硫
熏后,其活性成分芍药苷转化为芍药苷亚硫酸
酯,造成芍药苷含量降低m1。
其转化过程见
图4。
H2s03
H—H—ea—te+d
图4萜苷类成分硫熏过程可能发生的化学变化
3.2.4酚酸类成分的变化经硫磺熏蒸后可使菊花、
金银花等花类药材保持良好的外观形状、色泽、防
虫蛀、防霉变等作用。
研究表明,采用硫磺熏蒸,
可致菊花总黄酮含量下降,而挥发油含量则有所升
高¨
3I。
有报道,硫熏使金银花中主要有效成分绿原
酸的含量明显升高,可能与药材中多酚氧化酶的活
性受到抑制有关。
但熏蒸时间过长或反复熏蒸,可
导致金银花的颜色逐渐变白,二氧化硫残留量超过
食品卫生标准规定¨
4|。
3.2.5糖类、蛋白质等生物大分子的变化在硫磺
熏蒸过程中,生物大分子也可能发生一系列变化。
多糖类成分与亚硫酸形成多糖硫酸酯。
研究表明,
百合经硫磺熏蒸后总磷脂、总多糖、总皂苷含量均
下降[15|。
尚有报道,适度的硫磺熏制可使山药中的
多糖含量升高,但在继续加大熏蒸时间和用量时,
则可逆转致使多糖含量下降【l引。
5建议
现代研究表明,二氧化硫及亚硫酸盐会破坏维
生素B,,影响生长发育,长期服用会导致胃肠道功
能紊乱,损害肝脏,危害人体消化系统。
亚硫酸盐
还会引发支气管痉挛,引起支气管哮喘。
因此,针
对药材硫熏的传统性和现实性,通过规范硫熏过程,
控制硫熏程度,制定限量标准,限制硫化物的残留
量,以保障人们的用药安全有效。
5.1依据不同的利用途径,分门别类地制定二氧化
硫残留量限量国家标准
依据药材原料及中药饮片用途的广泛性:
配方调
剂用、制药工业原料用、保健食品用、膳食原料用
等,分门别类,区别对待。
可参考世界卫生组织规定
每人每日SO:
摄取量、我国食品中硫的限量标准和国
际上已有的相关标准,研究制定出台客观适宜的我国
药材及中药饮片中二氧化硫残留量的限量标准。
5.2基于不同的理化性质和硫熏目的,遴选确定采
用硫熏的必要保留品种
药材采用硫熏的主要目的是防止在流通贮藏阶
段发生的霉变、虫蛀等。
目前该方法在药材生产过
程中其应用环节有所提前,利用硫化物可保持一定
水分的特性以达到增重的目的。
同时,需根据现代
科学认知,对于不同类型药材硫磺熏蒸的利弊进行
深入研究与分析,以客观评价传统的硫磺熏蒸方法
的必要性,依据各药材的理化性质,对富含硫熏敏
感的化学成分相应药材品种宜慎重对待,从严管理,
直至禁止采用硫熏方法。
5.3规范硫熏工艺与适宜技术条件,探索新型适宜
的替代方法
对于采用硫磺熏蒸方法的药材品种,制定硫熏
过程的规范化工艺和技术条件,建立规范化标准操
作规程。
同时,随着科技进步,创制标准化的硫熏
机械设备,以使熏蒸过程可控;
对现代无损加工干
燥技术(微波干燥技术、红外干燥技术等)开展适
宜性研究;
开展新型熏蒸剂和替代养护技术探索研
究。
目的是寻找能够替代硫磺熏蒸方法的更为安全、
有效、可行的适宜技术体系。
噬圈
参考文献
[1]程明,冯学锋,杨连菊