Ip>Ksp过饱和溶液沉淀析出
开始沉淀:
Ip=Ksp
沉淀完全:
剩余离子浓度c≤1.0×10-5mol·L-1
Ksp的表达式以及Ksp与溶解度的相互换算;
有同离子效应存在时溶解度的计算.
掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的计算公式。
胶体分散系
胶体的分散相粒子大小为1~100nm
溶胶的基本性质光学性质:
Tyndall效应
动力学性质:
Brown运动
电学性质:
电泳、电渗
胶团结构:
胶粒(胶核+吸附层)+扩散层
溶胶的稳定性因素:
胶粒带电、胶粒表面水合膜的保护作用及Brown运动
溶胶的聚沉:
电解质的聚沉作用、溶胶的相互聚沉、高分子物质的敏化作用
缓冲溶液
缓冲溶液的组成和作用
缓冲作用机制:
抗酸、抗碱成分通过平衡移动,达到保持溶液pH值基本不变。
pH值的计算(重点)共三种表示形式
pH=pKa+lg
公式的校正:
用活度表示浓度
校正因子lgγB-/γHB与溶液的离子强度及共轭酸的电荷数有关。
影响缓冲溶液pH值的因素:
温度、缓冲比、稀释等。
缓冲容量(重点):
β=2.303×
当缓冲比为1时,β极大=0.576c总
c总:
总浓度较大,缓冲容量较大。
缓冲比:
越趋近1,缓冲容量越大。
缓冲范围:
pH=pKa±1
缓冲比在1:
10至10:
1之间变化时,才具有一定缓冲作用,所对应的pH值为缓冲有效区间。
缓冲溶液的配制及计算。
人体血液正常pH范围:
7.35~7.45
血液中重要的无机盐缓冲系:
H2CO3–HCO3-
滴定分析
基本概念及常用术语:
滴定、标准溶液、试样、计量点及确定、滴定终点、滴定误差。
酸碱指示剂:
(重点)
变色原理、变色范围、选择原则。
一元强酸、弱酸的滴定:
酸、碱浓度>10–4mol•L–1;c=0.1mol•L–1,Ka≥10–7。
pH值的计算、滴定曲线的特点、突跃范围。
标定盐酸:
碳酸钠或硼砂(Na2B4O7·10H2O)
标定氢氧化钠:
草酸或邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)
一元弱酸、碱能被准确滴定的条件:
caKa≥10–8;cbKb≥10–8
多元酸、碱的滴定:
分步滴定条件:
Ki/Ki+1>104
计量点的pH值计算与指示剂的选择
滴定分析中的计量关系:
n(A)=n(B)
准确度和精密度:
定义及两者的关系。
提高分析结果准确度的方法。
误差和偏差的概念及表示方法。
有效数字的概念、位数的确定、运算规则、修约规则。
修约:
当实验测定值和计算值的有效位数确定之后,要对它后面的多余的数字进行取舍,这一过程称为修约(rounding),通常按“四舍六入五留双”规则进行处理。
当约去数为4时舍弃,为6时则进位;当约去数为5而后面无其它数字时,若保留数是偶数(包括0)则舍去,是奇数则进位,使修约后的最后一位数字为偶数。
加减运算所得结果的有效数字位数以参加运算各数字中精度最低,即小数点后位数最少的数为准。
例如0.5362+0.25,和为0.79。
乘除运算所得结果的有效数字位数以参加运算各数字中相对误差最大,即有效数字位数最少的数为准。
例如0.0121×25.64,积为0.310。
可见分光光度法
适用于微量及痕量组分的测定。
标准曲线法:
配制一个溶液作吸收曲线获得λmax;
配制一系列溶液作标准工作曲线;
测定未知溶液Ax获得Cx。
吸收光谱(吸收曲线):
以波长λ为横坐标,吸光度A为纵坐标所得的曲线。
吸收光谱中产生最大吸收所对应的波长称为λmax。
吸收光谱的形状与浓度无关。
透光率T与吸光度A:
Lambert–Beer定律
A=εbc或A=abρ(ε=aMB)
摩尔吸光系数ε或质量吸光系数a的大小与被测物质本性、入射光波长、溶剂及温度有关。
吸光系数越大,测定的灵敏度越高。
提高测量灵敏度和准确度的方法
⑴测定时调整c或b,使T在20~65%之间(A:
0.2~0.7)
⑵选择适当的显色剂⑶选择合适的测定条件
⑷空白溶液的选择⑸共存离子干扰的消除
化学反应速率
基本概念:
化学反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应机理、反应分子数、反应级数、半衰期、催化剂、酶等。
碰撞理论认为,在气体反应中,反应物分子不断发生碰撞,在无数次的碰撞中,只有少数或极少数分子才能发生反应,能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞(effectivecollision)。
大部分不发生反应的碰撞叫做弹性碰撞(elasticcollision)。
具有较高能量,能发生有效碰撞的分子叫做活化分子(activatedmolecule)。
活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差称为活化能(activationenergy)。
化学反应速率与反应的活化能密切相关。
当温度一定时,活化能越小,其活化分子数越大,单位体积内的有效碰撞次数越多,反应速率越快;反之活化能越大,活化分子数越小,单位体积内的有效碰撞次数越少,反应速率越慢。
碰撞理论比较直观,容易理解。
在具体处理时,把分子当成刚性球体,忽略了分子的内部结构,因此,对一些比较复杂的反应,常不能给予合理的解释。
反应速率的表示方法:
用反应进度表示。
(与选何种物质表示无关,与方程式写法有关)
用指定物质表示:
平均速率
瞬时速率v=
同一反应用不同物质的浓度变化来表示时,数值不同,其速率数值比就等于反应式中各物质的系数比。
化学反应进行时所经历的途径或具体步骤称为反应机理(reactionmechaniam)。
由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基)直接碰撞一步生成产物的反应,称为元反应(elementaryreaction)。
由若干个元反应生成产物的反应称为复合反应(complexreaction)。
判断一个化学反应是元反应还是复合反应需经过反应机理的研究才能确定。
质量作用定律(massactionlaw):
当温度一定时,元反应的反应速率与各反应物的浓度幂之积成正比。
参加元反应的分子数目称为反应分子数(molecularityofreaction)。
对于复合反应而言,不存在反应分子数。
根据反应分子数的不同,可以把元反应分为单分子反应,双分子反应和三分子反应。
反应级数(orderofreaction)是指在具有反应物浓度幂乘积形式的速率方程中,各反应物浓度幂中的指数。
所有反应物的级数之和,则为该反应的总级数。
若aA+bB=gG+dD为元反应则:
v=kca(A)·cb(B)n=a+b
a、b分别称为该反应对A、B的反应级数,反应的总级数为n。
若aA+bB=gG+dD为非元反应则:
v=kcα(A)·cβ(B)α、β要通过实验来确定n=α+β
反应级数
一级反应
二级反应
零级反应
基本方程式
直线关系
斜率
半衰期
k的量纲
[时间]-1
[浓度]-1·[时间]-1
[浓度]·[时间]-1
9
van’tHoff近似公式
gγn==
Arrhenius方程式
氧化还原反应与电极电位
氧化值(不一定为整数)。
氧化还原电对(redoxelectriccouple):
氧化值较高的状态为氧化态Ox,氧化值较低的称为还原态Red。
盐桥的作用:
离子通道,离子库。
原电池由两个半电池组成。
每个半电池构成一个电极(electrode),流出电子的的电极称为负极(anode),接受电子的电极称为正极(cathode)。
负极上失