第六章立体化学分析Word格式.docx
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（4）大小相同，方向相反；
（7）构型互为对映异构体。
（六）下列Fischer投影式中，哪个是同乳酸一样的？
（1）
（2）（3）（4）
（1）、（3）、（4）和题中所给的乳酸相同，均为R-型；
（2）为S-型。
提示：
①在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；
任意三个基团轮换，构型不变。
②在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；
如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；
（七）Fischer投影式是R型还是S型？
下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？
（1）
（2）（3）（4）
S-型。
（2）、（3）、（4）和它是同一化合物。
（八）把3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。
哪几对是对映体？
哪些是非对映体？
哪些异构体不是手性分子？
3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。
其中：
3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体：
3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体：
（1）
（2）（3）（4）
（1）和
（2）是对映体，（3）和（4）是对映体；
（1）和（3）、
（2）和（3）、
（1）和（4）、
（2）和（4）、是非对映体。
（九）将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°
。
在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°
计算该化合物的比旋光度。
第二次观察说明什么问题？
第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°
，而不是-357.7°
（十）
（1）写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。
（A）Br2，CCl4（B）H2，Lindlar催化剂（C）H2O，H2SO4，HgSO4
（D）HCl（1mol）（E）NaNH2,CH3I
（2）如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？
（3）哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？
（4）如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？
（1）（A）（B）
（C）（D）
（E）
（2）以上各产物都有旋光性。
（3）全部都有同样的构型关系。
（4）都不能预测。
（十一）下列化合物各有多少立体异构体存在？
（1）
（2）（3）
（1）四种：
（2）八种；
（3）八种
（十二）根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回答下列问题：
（1）（Ⅱ）和（Ⅲ）是否是对映体？
（2）（Ⅰ）和（Ⅳ）是否是对映体？
（3）（Ⅱ）和（Ⅳ）是否是对映体？
（4）（Ⅰ）和（Ⅱ）的沸点是否相同？
（5）（Ⅰ）和（Ⅲ）的沸点是否相同？
（6）把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？
（1）Yes
（2）No（3）No（4）Yes（5）No（6）No，四种立体异构体等量混合物无旋光性
（十三）预测有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。
有四种立体异构体：
（A）（B）
（C）（D）
（A）和（C），（B）和（D）是对映异构体；
（A）和（D）或（B），（B）和（C）或（A）是非对映异构体；
（A）和（B），（C）和（D）是顺反异构体。
（十四）写出CH3CH=CHCH（OH）CH3的四个立体异构体的透视式。
指出在这些异构体中哪两组是对映体？
哪几组是非对映体？
哪两组是顺反异构体？
分子中有两处可产生构型异，一处为双键，可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。
（I）和（II）、（II）和（IV）是对映体；
（I）和（III）、（I）和（IV）、（II）和（III）、（II）和（IV）是非对映体；
（I）和（III）、（II）和（IV）是顺反异构体。
（十五）环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？
产品是否有旋光性？
是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？
（十六）某烃分子式为C10H14，有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。
试写出其结构式。
C10H14的结构式为：
（十七）用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19℃的邻二醇。
它们都无旋光性，但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。
试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。
（十八）某化合物（A）的分子式为C6H10，具有光学活性。
可与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。
若以Pt为催化剂催化氢化，则（A）转变C6H14（B），（B）无光学活性。
试推测（A）和（B）的结构式。
（A）（B）
（十九）化合物C8H12（A），具有光学活性。
（A）在Pt催化下加氢生成C8H18（B），（B）无光学活性。
（A）在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14（C）,（C）具有光学活性。
试写出（A）、（B）和（C）的结构式。
（提示：
两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。
）
（A）（B）
（C）
第七章卤代烃相转移催化反应
邻基效应
（一）写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。
（1）C5H11Cl（并指出1°
，2°
，3°
卤代烷）
（2）C4H8Br2（3）C8H10Cl
（1）C5H11Cl共有8个同分异构体：
（2）C4H8Br2共有9个同分异构体：
（3）C8H10Cl共有14个同分异构体：
（二）用系统命名法命名下列化合物。
（1）
（2）（3）
（4）（5）（6）
（三） 1,2-二氯乙烯的（Z）-和（E）-异构体，哪一个熔点较高？
哪一个沸点较高？
为什么？
熔点：
沸点：
原因：
顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；
而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。
（四）比较下列各组化合物的偶极矩大小。
（2）
（1）（A）＞（B）＞（D）＞（C）（C）为对称烯烃，偶极矩为0
（2）（B）＞（C）＞（A）。
（五）写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。
（六）完成下列反应式：
红色括号中为各小题所要求填充的内容。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
解释：
（8）
（9）
（10）
（11）
（12）
（13）
（14）
（15）
（16）
（七）在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？
（1）
B＞A。
I-的离去能力大于Cl-。
中β-C上空间障碍大，反应速度慢。
A＞B。
C＋稳定性：
CH3CH=CHCH2＋ ＞ CH2＝CHCH2CH2＋
（4）（A）
（B）
A＞B 。
反应A的C＋具有特殊的稳定性：
亲核性：
SH-＞OH-。
（6）（A）
极性非质子溶剂有利于SN2。
（P263）
（八）将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。
（1）在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：
（A）1-溴丁烷（B）1-氯丁烷（C）1-碘丁烷（C）＞（A）＞（B）
（2）在NaI-丙酮溶液中反应：
（A）3-溴丙烯（B）溴乙烯（C）1-溴乙烷（D）2-溴丁烷
（A）＞（C）＞（D）＞（B）
（3）在KOH-醇溶液中反应：
（A）＞（B）＞（C）
（九）用化学方法区别下列化合物
解
（3）（A）（B）（C）
（4）1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯
（5）（A）2-氯丙烯（B）3-氯丙烯（C）苄基氯（D）间氯甲苯（E）氯代环己烷
（十）完成下列转变[
（2）、（3）题的其它有机原料可任选]：
或：
（6）
（十一）在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。
（1）下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？
（B）。
-NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。
（2）下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？
（A）。
苄基型C-X键活性远远大于苯基型（苄基型C+具有特殊的稳定性）。
（3）下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？
（A）（B）（C）
（十二）由1-溴丙烷制备下列化合物：
（1）异丙醇
（2）1,1,2,2-四溴丙烷
（3）2-溴丙烯
由
（2）题得到的
（4）2-己炔
[参见
（2）]
（5）2-溴-2-碘丙烷
[参见
（2）]
（十三）由指定原料合成：
（十四）由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物（其他试剂任选）：
或者：
（十五）4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺（又称氟乐灵，trifluralinB）是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。
试由对三氟甲基氯合成之（其它试剂任选）。
氟乐灵的构造式如下：
（十六） 1,2-二（五溴苯基）乙烷（又称十溴二苯乙烷）是一种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。
与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。
试由下列指定原料（无机原料任
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