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,钴是重要的战略物质,大多数国家缺乏,因此发展受到严重限制。

5,6,3.高温合金的高温性能要求,高温合金工作在6001200,高温性能要求:

高温下的力学性能;

高温下的抗腐蚀性能。

(1)高温下的力学性能持久强度指合金在一定温度、一定时间下的断裂强度。

要求获得此条件下的最大强度,以表示。

其中A,B为材料常数,为时间(h),是应力(MPa)。

持久强度与温度梯度和波动,材料的缺口和应力集中等因素有关。

热疲劳随热循环应力增加,循环温度或平均温度的增加而下降;

循环频率增加,热疲劳强度增加。

应力集中也会降低金属热疲劳强度。

松弛零部件在长期应力作用下,其总变形不变,零部件所受的应力随时间的增加而自发地逐渐降低的现象。

此为为高温下合金内部组织不稳定引起。

6,7,蠕变指温度高于0.5T熔点下,材料承受远低于屈服强度的应力时,随着时间的持续增加而产生的缓慢塑性变形的现象。

典型的蠕变曲线见图2所示,根据变形速率随时间的变化,蠕变曲线可分为三个阶段。

第一阶段,即蠕变的减速阶段。

随时间的增加,形变量增加,变形速率降低,见右图的AB段。

第二阶段,即恒定蠕变阶段。

此时蠕变变形速率随加载时间的延长而保持不变,如BC段。

第三阶段,蠕变的加速阶段。

蠕变形变速率显著增加,当达图中D点时,材料断裂,温度越高,承受力越大,蠕变断裂时间越短。

图2典型的蠕变曲线,7,8,

(2)抗腐蚀性提高抗氧化、硫化、氮化、碳化、热腐蚀性,可采用在合金中加入其它元素,或在合金表面涂层的方法,如在合金的表面渗铝、渗硅或鉻铝、鉻硅共渗,陶瓷涂层等。

提高位错在滑移面上运动的阻力,减缓位错扩散型运动过程,改善晶界结构状态,以增加晶界强化作用,或消除晶界在高温时的薄弱环节,以提高高温合金高温力学性能。

8,9,4.提高高温合金性能的途径和方法,结构强化1)固溶强化加入其它元素,如不同原子尺寸的元素钴、钨、钼等,引起基体金属的点阵畸变。

钨、钼可缓减基体金属扩散;

钴降低合金基体的堆垛层错能,从而提高合金的高温稳定性。

固溶强化与下列因素有关:

溶质和溶剂原子大小差。

溶质原子产生点阵畸变的长程内应力场,阻碍位错运动。

溶质和溶剂原子弹性模量的差别。

改变溶质原子处位错的弹性应力场。

静电交互作用。

晶体中刃位错产生的弹性畸变会引起费密能变化,导致金属导电电子从受压缩区域流向受拉伸区域,产生电偶极子。

溶质原子的导电电子参与分布,使之成为一个带正电荷的离子,从而在它与位错之间出现短程的静电交互作用,使位错运动阻力增加。

但这种作用比弹性交互作用要小很多。

9,10,动化学交互作用。

溶质原子在面心立方金属中层错处的平衡浓度不同,这种不均匀分布,即所谓铃木气团(Suzuki气团)。

它的强化作用比体心立方金属中的Contrell气团和Snock气团产生的弹性交互作用要小一个数量级,但其稳定性较高,将位错从铃木气团脱钉出所需的激活能高达1eV。

因此对于位错运动阻力,它的作用较大。

动短程有序原子。

当溶质原子数量较多,并且异类原子之间的作用能不同于同类原子时,固溶体可能出现一定程度的短程有序。

位错运动通过有序区时,由雨全部或部分破坏原子有序关系而增加了位错运动阻力。

层错能降低的强化。

层错能是影响蠕变变形的重要因素。

对纯金属而言,蠕变第二阶段变形速率与层错能的3.5次方成比例,低层错能合金的高温强度较高。

对于高温合金,降低合金层错能的固溶元素,有利于降低蠕变变形。

可以粗略地把合金元素对层错能影响归纳为线性关系。

合金元素对镍的层错能的影响依减:

WTiCrCoCuFe。

10,11,高温合金中、合金元素的固溶强化作用,首先是与溶质和溶剂原子尺寸因素差别相关联;

此外,两种原子的电子因素差别和化学因素差别都有很大影响,而这些因素也是决定合金元素在基体中的溶解度的因素。

固溶度小的合金元素较之度大的合金元素,会产生更强烈的固溶强化作用,但其溶解度小又限制其加入量;

固溶度大的元素可以增加其加入量而获得更大的强化效果。

2)沉淀强化通过高温固溶后淬火时效的方法,使过饱和的固溶体中析出共格第二相的,碳化物等细小颗粒均匀分布基体上,产生阻碍位错运动,起到强化作用。

沉淀强化与下列因素有关:

错配度。

错配度共格应力强化是相强化的一个重要因素,错配度越大,强化越高。

图3示出Ni-AI-Me合金高温最大硬度与错配度关系,在相强化的Ni-AI二元合金中加入铌、钽、钒、硅、锰、镓,11,12,及碳等元素,高温硬度随晶格错配度线性增加,其760高温抗拉强度也有相同变化趋势。

图3Ni-Al-Me合金高温最大硬度与错配度(871/50h时效)关系,12,13,沉淀相尺寸。

相大小是一个非常重要的参数,其存在一个临界质点尺寸,临界尺寸处可获得最大的强化效果。

临界质点尺寸与相含量有关,相含量越多,临界尺寸越大。

图4Ni-Cr-Al-Ti合金中相尺寸对高温性能的影响,13,14,图5相含量对镍基合金性能的影响,沉淀相含量。

相的量是获得强化效果的基本条件。

对镍基合金,可以通过加入铝、钛、铌等相形成元素而大量增加相含量,也可以用钴、铁、铬等元素降低相的溶解度来增加相含量。

14,15,3)晶界强化晶界在低温下是位错滑移的阻碍,对于在低温工作的合金,细化晶粒将有利于合金的强度提高。

但是晶界在高温下易发生蠕动,因此在高温下使用的合金希望减少晶界的粗晶结构;

另外为了提高晶界的高温强度,采用控制有害杂质,加入微量元素如锆等元素,强化晶界。

晶界强化与下列因素有关:

弯曲晶界。

用特殊的方法得到弯曲的晶界,可降低晶界滑移的速率。

图6示出GH220高温合金的蠕变性能。

在850、343MPa条件下,从图6看出,弯曲晶界有效地提高了合金的蠕变性能。

图6GH220高温合金的蠕变性能,15,16,强化晶界元素。

这些微量元素有硼,钡锆,镁,铪等,偏析于晶界,改善晶界第二相(碳化物等)的分布形态和分布,以及晶界附近区域的组织(如贫区),从而改善晶界强度和塑性。

图7示出GH220合金中镁对晶界碳化物M6C相分布的改善。

控制有害杂质。

这些杂质元素往往是低熔点的,偏析在晶界,并与基体生成低熔点的化合物或共晶体。

如氮气、氧气、氢气含量,对高级的镍基高温合金,氧和氮的质量分数必须小于1010-6,一般的高温合金氮的质量分数约4010-65010-6。

对合金含硫和磷的质量分数控制在小于510-6,可明显提高高温热强性。

稀土和碱土元素对气体,硫,磷等有害杂质有较大的亲和力,形成难熔化合物,起净化作用。

图7GH220合金中镁对晶界碳化物M6C相分布的改善a)无Mgb)wMg=0.0048%,16,17,碳化物和氧化物强化。

碳化物硬而脆,与基体呈非共格阻挠位错切割。

一些碳化物在高温下易溶解,低温可析出,高温具有一定的稳定性,不易长大。

此类碳化物有VC,M23C6,NbC等,增加碳化物的含量和它的弥散度有利于提高强化效果,但过高的饱和度形成大块的碳化物析出,会引起脆性。

通过粉末冶金方法,在合金中加入高温下保持稳定的细小氧化物颗粒,如ThO2,Y2O3,Al2O3等,呈弥散分布,起到钉扎位错和阻碍位错运动的作用。

(2)工艺强化1)粉末冶金高熔点元素钨、钼、钽的加入,凝固时会在铸件内部产生偏析,造成组织不均。

采用粒度数十至数百微米的合金粉末,经过压制、烧结,成形的零件,可消除偏析,组织均匀,并节省材料,做到既经济又合理。

17,18,2)定向凝固由于高温合金中存在多种合金元素,塑性和韧性都很差,通常采用精密铸造工艺成型。

铸造结构中的等轴晶粒的晶界,处于垂直于受力方向时,最易产生裂纹。

叶片旋转时受的拉应力和热应力,平行于叶片的纵轴,采用定向凝固工艺形成沿纵轴方向的柱状晶粒,消除垂直于应力方向的晶界,可使热疲劳寿命提高10倍以上。

通过严格控制陶瓷壳型冷却梯度方法,做成单晶涡轮叶片,其承温能力比一般铸造方法的材料承温提50100,寿命增加4倍。

3)快速凝固快速凝固得到的高温合金,合金的组织细化,偏析降低,固溶体基本过饱和度和缺陷增加,从而改善合金的组织,使前述各种强化手段的作用得到充分发挥。

原来在一般凝固条件下不能获得良好的组织,在快速凝固条件下则可获得优良的、非平衡状态组织。

例如在快速凝固条件下,镍基高温合的主要强化相可以不仅是传统的相,还可以得到大批的、均匀细小的碳化及硼化物相、-Mo相等。

在快速凝固条件下,由于这些相均匀细小的时效析出或共晶析出而起强化作用。

18,19,5.高温合金的应用,

(1)航空发动机1)燃烧室部分压缩空气与燃料混合,在燃烧室燃烧,所产生的燃气温度在15002000之间。

其余的压缩空气在燃烧室周围流动,穿过室壁的槽孔使室壁保持冷却。

燃烧筒合金材料承受温度可达800900以上,局部可达1100。

冷却空气与燃烧的气体混合,使燃气温度降到1370以下。

可见,燃烧室壁除受高温外,还承受由于内外壁温度不同引起的热应力作用。

特别是在起飞、加速和停车时,温度变化更为急剧。

由于周期循环加热冷却,热应力可达很大值,冷却孔更易破坏、燃烧室常出现变形、翘曲、边缘热疲劳裂纹等。

2)导向叶片导向叶片是调整从燃烧室出来的燃气流动方向的部件。

先进涡轮发动机导向叶片工作温度可高达1100,但叶片承受的应力比较低,一般在70MPa以下。

对材料要求是:

高温强度好,热疲劳抗力佳,抗氧化、耐蚀性优异,并具有一定的抗冲击强度和组织稳定性。

19,20,3)动叶片动叶片是涡较发动机中工作条件最恶劣的部件。

先进航空发动机的燃气进口温度已达1380,推力达226kN。

涡轮叶片承受气动力和离心力的作用,叶身部分承受拉应力大约140MPa;

叶根部分承受平均应力为280560MPa,相应的叶身承受温度为650980,叶根部分约为760。

因此,动叶片材料要具有足够的高温拉伸强度、持久强度和蠕变强度,要有良好的疲劳强度及抗氧化、耐燃气腐蚀性能和适当的塑性。

此外,还要求长期组织稳定性、良好的抗冲击强度,可铸性及较低的密度。

4)涡轮盘航空发动机涡轮盘工作温度在760左右,轮缘部分可达此温度,而径向盘

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