铬锰铁钴镍相关性质Word格式.docx
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适量OH-灰绿OH-亮绿色
Cr3+Cr（OH）3Cr（OH）-4
H2O+Cr2O3（绿）
1.3铬盐
（1）.Cr3+盐Cr2（SO4）3,KCr（SO4）212HOCrCl3
1）.水解
2）.还原性
3）.氧化性：
（2）.Cr2O72-与CrO4-间的转化
①pH值的阻碍
（黄）（橙）
Ph＜2：
Cr2O7为主Ph>
6:
CrO42-为主
②溶解度的阻碍
（3）.Cr2O7的氧化性
洗液：
K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4（浓）
暗红色，针状
（3）Cr（Ⅲ）的鉴定
H+
蓝色（乙醇）（戊醇）
第二节锰及其化合物
1锰单质
2.锰的化合物
1.锰单质
2.
锰分族（ⅦB）:
MnTeRe
价电子构型：
（n-1）d5ns2
锰的存在：
软锰矿（MnO2*H2O）
锰单质的性质
①白色金属，硬度脆
②活泼金属：
③
④
二、锰的化合物
Mn的价态电子构型：
3d54s2
可形成多种氧化态：
从+2~+7
最高氧化数=价电子数
锰的电势图
酸性溶液EA/V
碱性溶液EB/V
Mn（OH）2（白色）
二羧氧锰
结论：
Mn（Ⅱ）在碱性条件下不稳固（还原性强）
在酸性条件下稳固（还原性强）
MnO2
①黑色无定形粉末，不溶于水和硝酸
②不稳固性
③氧化性强（主）
④还原性（必然程度）
浓碱溶液
MnS（肉色）
重要反映方程式
第三节铁钴镍
1铁、钴、镍的单质
2铁、钴、镍的化合物
1.铁、胡、镍的单质
Ⅶ族FeCoNi铁系
铂系
RuRhPd
OsIrPt
最高氧化值不等于族序数
1.单质的存在
赤铁矿：
Fe2O3:
磁铁矿：
Fe3O4
黄铁矿：
FeS2
辉铁矿：
CoAsS
镍黄铁矿：
NiS•FeS;
2.单质的物理性质
（1）白色金属，磁性材料
（2）m.p.Fe>
CoNi
3.单质的化学性质
（1）
（2）钝化
浓、冷HNO3可使Fe、Co、Ni钝化
浓H2SO4可使Fe钝化
（4）纯Fe、Co、Ni在水、空气中稳固
加热时，Fe.，Co，Ni可与O2\S，X2等反映
二、铁、钴、镍的化合物
铁的重要化合物
钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的重要化合物
氢氧化物
（慢）
氯化羧铬（碱式氯化钴）
M=Co,Ni
还原性：
Fe（Ⅱ）>
Co（Ⅱ）>
Ni（Ⅱ）
卤化物
①FeCl3有明显的共价性，易潮解。
②CoCl3•6H2O变色硅胶
90℃
℃
CoCl2∙2H2O
紫红
CoCl2∙6H2O
120℃
CoCl2∙H2O
蓝紫
CoCl2蓝色
Fe（Ⅱ），Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ）的硫化物
×
10-19（α）
10-24（β）
10-26（γ）
10-18
4×
10-21（α）
2×
10-25（β）
FeSCoSNiS
Ka
黑色
不溶于水
稀
酸
溶
性
但CoS,NiS形成后由于晶型转变而不在溶于酸
重要方程式
二、水溶液中的配合反映
胺配合物
Cl-土黄色红色
蓝色
SO42-
浅绿色（不易观看到）
注1.
加入NH4Cl促使平稳向右移
实验时先加入NH4Cl，后加入NH3•H2O看不到蓝色
注2.
硫氰配合物
鉴定Fe3+
异硫氰合铁
鉴定Co2+
四异硫氰合钴
实验顶用固体KSCN或NH4SCN
氰配合物
黄
土黄
碱性条件下分解
经常使用盐：
K4[Fe（CN）6]黄血盐黄色
K3[Fe（CN）6]赤血盐晶体为红色
浅棕色茶绿色
强还原性黄色
橙黄色
说明：
Co（Ⅱ）的配合物很多，可大体分为两类：
粉红色（八面体）蓝色（四面体）
Co（Ⅱ）的吗吧面体配合物多数是高自旋的。
[Co（CN）5（H2O）]3-是低自旋的。
Co2+（3d7）中只有一个电子处于能级高的eg轨道，因此以失去。
3.离子的鉴定
Fe离子的鉴定：
Fe2+的鉴定：
（酸性条件）
滕氏蓝
Fe3+的鉴定：
普鲁土蓝
Cu2+的鉴定：
（弱酸性）
红棕
S2-的鉴定：
五氰亚硝酸合铁（Ⅱ）酸根
K+的鉴定：
六硝基合钴（Ⅲ）酸甲
Ni离子的鉴定
丁二月亏鲜红色
铬，锰及其化合物的相关性质
1.了解铬和锰的各类常见化合物的生成和性质。
2.把握铬和锰各类氧化态之间的转化条件。
3.了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的阻碍。
1.铬 在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，都可取得天蓝色的Cr2+ 2Cr3＋
＋Zn＝2Cr2＋
＋Zn2＋ Cr2O72-
＋4Zn＋14H+
＝2Cr2＋
＋4Zn2＋
＋7H2O 灰绿色的Cr（OH）3呈两性：
Cr（OH）3
＋3H+
＝Cr3＋
＋3H2O Cr（OH）3
＋OH-
＝[Cr（OH）4]－（亮绿色） 向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并非生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解：
2Cr3＋
＋3S2-
＋6H2O＝2Cr（OH）3
＋3H2S 在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-：
2[Cr（OH）4]-
＋3H2O2
＋2OH-
＝2CrO42-
＋8H2O 但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-：
＋3S2O82-
＋7H2O ＝Cr2O72-
＋6SO42-
＋14H+ 在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如：
K2Cr2O7＋14HCl（浓）＝2CrCl3
＋3Cl2
＋2KCl＋7H2O 重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如：
Cr2O72-
＋4Ag+
＋H2O＝2Ag2CrO4（砖红色）＋2H+ Cr2O72-
＋2Ba2+
＋H2O＝2BaCrO4（黄色）＋2H+ 在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳固，会专门快分解为Cr3＋和O2。
假设被萃取到乙醚或戊醇中那么稳固得多。
要紧反映为：
＋4H2O2
＋2H+
＝2CrO（O2）2（深蓝）＋5H2O CrO（O2）2
＋（C2H5）2O＝CrO（O2）2
（C2H5）2O（深蓝） 4CrO（O2）2
＋12H+
＝4Cr3＋
＋7O2
＋6H2O 此反映用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。
2.锰 Mn（OH）2易被氧化 Mn2+
＝Mn（OH）2（s）（白色） 2Mn（OH）2
＋O2
＝2MnO（OH）2（s）（棕色） 在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反映可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）：
MnO4-
＋4Mn2+
＋8H+
＝5Mn3+
＋4H2O Mn3+可存在于浓硫酸中，假设酸度降低，那么Mn3+歧化为Mn2+和MnO2：
2Mn3+
＋2H2O＝Mn2+
＋MnO2（s）＋4H+ 在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反映生成MnO2：
2MnO4-
＋3Mn2+
＋2H2O＝5MnO2（s）＋4H+ 在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+：
2MnO2
＋2H2SO4（浓）2MnSO4
＋2H2O MnO2
＋4HCl（浓）MnCl2
＋Cl2
＋2H2O 后一反映用于实验室中制取少量氯气。
在强碱性溶液中，MnO4-能发生以下反映，生成浅蓝色的不稳固的MnO3-，并放出氧气：
＝2MnO3-
＋O2 MnO3-进一步歧化反映：
2MnO3-
＝MnO42-
＋MnO2 在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42- 2MnO4-
＋MnO2
＋4OH-
＝3MnO42-
＋2H2O MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳固存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反映：
3MnO42-
＋4H+
＝2MnO4-
＋2H2O 在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-，例如：
5NaBiO3
＋2Mn2+
＋14H+
＋5Bi3+
＋5Na+
7H2O
1.铬的化合物的性质
（1）Cr2+的生成 在1mLCrCl3（0.1mol·
L－1）溶液中加入1mLHCl（6mol·
L－1）溶液，再加少量锌粉，微热至有大量气体逸出，观看溶液的颜色由暗绿变成天蓝色。
用滴管将上部清液转移到另一支试管中，在其中加入数滴浓HNO3，观看溶液的颜色有何转变？
写出反映方程式。
（2）氢氧化铬的生成和酸碱性 用CrCl3（0.1mol·
L－1）溶液和NaOH（2mol·
L－1）溶液生成Cr（OH）3，查验它的酸碱性。
（3）Cr（Ⅲ）的还原性 a.在CrCl3（0.1mol·
L－1）溶液中加入过量的NaOH（2mol·
L－1）溶液使呈亮绿色，再加入H2O2（3％）溶液，微热，观看溶液颜色的转变，写出反映方程式。
b.在Cr2（SO4）3（0.1mol·
L－1）溶液中加少量的K2S2O8（s），酸化，加热，观看溶液颜色的转变，写出反映方程式。
（4）Cr3+在Na2S溶液中的完全水解 在Cr2（SO4）3（0.1mol·
L－1）溶液中加Na2S（0.1mol·
L－1）溶液有何现象（可微热）?
如何证明有H2S逸出？
（5）CrO42－和Cr2O72－的彼此转化 a.在K2CrO4（0.1mol·
L－1）溶液中逐滴加入H2SO4
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