北京市联合命题硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案文档格式.docx

北京市联合命题硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案文档格式.docx

《北京市联合命题硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《北京市联合命题硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案文档格式.docx（10页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

A.封闭系统B.开放系统

C.非平衡开放系统D.已达平衡的多相开放系统

6、关于杠杆规则的适用对象，下列说法不正确的是（）。

A.不适用于单组分系统

B.适用于二组分系统的任何相区

C.适用于二组分系统的两相平衡区

D.适用于三组分系统的两相平衡区

7、可逆反应达到平衡后，无论加压或降温，Y的转化率都增大，则下列结论正确的是（）。

A.X为气体，Z为固体，正反应为放热反应

B.X为固体，Z为气体，正反应为放热反应

C.X为气体，Z为固体，正反应为吸热反应

D.X、Z均为气体，正反应为吸热反应

8、下列关于电解质溶液导电能力的叙述，不正确的是（）。

A.随离子浓度（从零开始）增大先增大后减小

B.与离子大小成正比

C.与离子运动速度成正比

D.与离子电荷成正比

9、在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（）。

A.强电解质溶液与弱电解质溶液都增大

B.强电解质溶液与弱电解质溶液都减小

C.强电解质溶液增大，弱电解质溶液减小

D.强弱电解质溶液都不变

10、下列说法中不正确的是（）。

A.能斯特方程适用于可逆电池

B.能斯特方程不适用于有极化存在的电池

C.能斯特方程表达了可逆电池的电动势与温度及有关物质的浓度或活度的关系

D.能斯特方程反映了原电池的电动势与温度的变化关系

11、当有电流通过电极时，电极发生极化。

电极极化遵循的规律是（）。

A.电流密度增加时，阴极极化电势增加，阳极极化电势减少

B.电流密度增加时，对于原电池：

正极电势减少，负极电势增加；

对于电解池：

阳极电势增加，阴极电势减少

C.电流密度增加时，对于原电池：

正极电势增加，负极电势减少；

阳极电势增加。

阴极电势减少

D.电流密度增加时，对于原电池：

阳极电势减少，阴极电势增加

12、把一钢制设备放入电解质溶液中，并与直流电源的正极相连，引入惰性电极，使其与直流电源的负极相连，其结果（）。

A.减轻金属的腐蚀B.金属不发生腐蚀

C.加速金属的腐蚀D.是否腐蚀取决于正负两极的电势差

13、下列说法错误的是（）。

A.没有零分子反应

B.基元反应的级数一定是正整数

C.反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长

D.反应的活化能越大，升高温度时反应速率增加得就越快

14、化学反应的过渡态理论要点是（）。

A.反应物通过简单碰撞就能变成生成物

B.反应物首先要形成活化络合物，反应速率决定于活化络合物分解为产物的分解速率

C.在气体分子运动理论的基础上提出来的

D.引入了方位因子的概念并认为它与熵变化有关

15、根据光化学基本定律（）。

A.在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个原子或分子

B.在光化学反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子

C.在光化学反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子

D.在光化学反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子

16、在等温等压条件下，将一定质量的水由一个大球分散为许多小水滴时，以下的物理量中保持不变的是（）。

A.系统的吉布斯自由能B.表面张力

C.液体的附加压力D.饱和蒸气压

17、一根毛细管插入水中，液面上升的高度为h，当在水中加入少量的NaCl，这时毛细管中液面的高度（）。

A.等于hB.大于hC.小于hD.无法确定

18、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是（）。

A.即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化

B.兰格缪尔吸附等温式只适用于物理吸附

C.在适当温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附

D.升高温度对物理吸附和化学吸附都有利

19、溶胶扩散的主要原因是（）。

A.粒子带电B.胶粒与反离子的静电作用

C.分散相分子热运动D.分散介质分子热运动

20、胶体系统是热力学不稳定系统，但许多胶体系统却能够在相当长时间内稳定存在，会降低胶体稳定性的是（）。

A.胶粒带电B.胶粒发生溶剂化

C.胶粒的热运动D.外加电解质，降低胶粒的ζ电势

二、回答下列问题（本题共计40分，每小题5分）

1、如果在水中加入少量的乙醇，溶液的沸点、冰点如何变化？

为什么？

如果加NaCl，则又怎样？

2、在二组分固—液平衡体系相图中，稳定化合物与不稳定化合物有何本质区别？

3、三组分相图，最多相数为几？

最大的自由度数是多少？

它们分别属于哪些强度性质变量？

4、反应CaCO3（s）＝CaO（s）+CO2（g）在常温常压下的分解压力并不等于零，那么古代大理石建筑物何以能够保留至今而不倒？

5、催化剂有哪些基本特征？

某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当使用某种催化剂时，反应速率增加了20倍，若保持其他条件不变，问转化率为多少？

催化剂能加速反应速率的本质是什么？

6、什么叫超电势？

它是怎样产生的？

如何降低超电势的数值？

7、溶液的表面吸附与气体在固体表面上的吸附有什么不同？

8、破坏溶胶使胶粒沉淀的主要方式有哪两种？

它们的作用机理及规律如何？

三、相平衡题（本题10分）

二组分凝聚系统相图如下：

（1）写出图中各区的平衡相的相态及成分；

（2）完成以下各题填空：

（a）把100kg，wB=0.70的熔融液，放在500︒C的恒温槽中，_____相减少，___相将增加，平衡时，_____相为_______kg，_______相为_______kg；

（b）在上述平衡混合物中加入200kgC，维持在500︒C，这时C相将_______，液相将_____，D相将______；

（c）把上述300kg平衡混合物缓慢地加热接近700︒C时，C相将_______，液相将________，D相将_______。

四、计算题（本题15分）

某非理想气体的状态方程为，其中B=0.03dm3·

mol-1,Cp,m/J·

mol-1·

K-1=27.2+4.81×

10-3T（温度单位为K）。

试计算3mol该气体由600K、变至300K、的∆H和∆S。

（注：

ln2=0.693）

五、计算题（本题15分）

在298K时，下述电池：

当HI活度a=1×

10-8时，电池的电动势E=0.97V。

已知电极的值为1.68V。

（1）计算在298K时，电池反应的；

（2）求AuI（s）的活度积Ka（列出Ka的计算表达式即可）。

六、计算题（本题10分）

有两个都是二级的基元反应组成一平行反应

（1）若A和B的起始浓度都等于a,试推导该平行反应总速率方程的表达式；

（2）在500K时，当A和B的起始浓度a=0.5mol·

dm-3,反应开始时没有生成物C和D，经过30min后，得到C和D的浓度分别为0.075mol·

dm-3和0.125mol·

dm-3，分别求出速率常数k1和k2；

（3）在500K时，已知Ea,1=150kJ·

mol-1，试计算Ea,2的值。

设两个反应的指前因子相同。

已知：

;

ln0.6=-0.511）

2018年硕士学位研究生入学考试试题（答案）

□需使用计算器√不使用计算器

一、选择一个正确的答案：

（本题共计60分，每小题3分）

1----5:

DBAAD6---10:

BABAD

11---15:

BCCBC16---20:

BBCDD

二、回答下列问题：

（本题共计40分，每小题5分）

1、答：

水中加入乙醇后，溶液蒸气压上升，沸点下降，冰点仍是下降，渗透压仍然存在。

这是由于乙醇是挥发性的，并且挥发性比水大。

但乙醇水溶液凝固时，析出的固态仍是纯的固态水（冰）。

如果溶入NaCl，由于每个分子完全电离成两个粒子，则蒸气压降低，沸点升高，所呈依述性数值加倍。

2、答：

稳定化合物，有固定的组成和熔点，固相或液相中均能存在，温度低于其熔点不会分解，在相图上有最高点，即有“山峰”；

不稳定化合物，在液相中不存在，它加热时不到其熔点就会发生分解，此点温度称不相称（或不相合）熔点，分解出新液相与原化合物组成不同，在相图上呈“T”字形，水平线是不相称（或不相合）熔点温度。

3、答：

C=3，f=C-ɸ+2=5-ɸ。

自由度最小为0，相数最多为5。

相数最少为1，自由度最大为4。

分别是T，p与两个组分的浓度（例如：

B%，C%）四个强度性质变量。

4、答：

因为CaCO3在常温时分解压力pCO2＝1.57×

10-23pθ，空气中CO2的分压为0.005pθ，pCO2＜0.005pθ，平衡向左移动，分解反应不能发生，因此大理石建筑物不会倒塌。

5、答：

催化剂具有以下基本特征：

（1）催化剂在反应前后，常有物理性质的变化，但其化学性质和数量不发生变化，形状可能变化。

（2）催化剂能改变反应途径，降低反应活化能，从而加快反应达到平衡的时间。

（3）催化剂只能缩短到达平衡所需的时间，而不能改变化学反应的方向和限度。

（4）催化剂对体系中存在的某些少量杂质极其敏感。

（5）催化剂具有特殊的选择性。

虽然反应速率增加了20倍，但平衡转化率不变，仍为25.3%。

催化剂能加速反应的本质是催化剂参与了反应，改变了反应的反应历程，降低了反应活化能，加快了反应速率。

6、答：

把某一电流密度下的电极电势ψ不可逆与可逆条件下电极电势ψ可逆之间的差值称为超电势。

超电势是由于电极的极化而产生的，是电极极化程度的一种量度。

超电势产生的原因有：

由于发生电化学极化、浓差极化和电阻极化作用时产生的。

降低电化学极化产生的超电势方法，可采用改变电极材料、改变电极表面状态、降低极化电流、改变溶液组成、选择催化剂、加入去极化剂等来降低超电势的数值；

降低浓差极化产生超电势的方法，可采用升高温度、加强电极附近搅拌、使用旋转电极等方法来降低超电势的数值；

降低电阻极化产生超电势的方法，可采用改变电极材料、改变溶液组成等方法来降低超电势的数值。

7、答：

溶液表面吸附是指溶质在表面层的浓度与在体相中浓度之差，溶液表面吸附是由于溶液通过调节表面层浓度来降低表面张力而造成的。

气体在固体表面上的吸附是由于固体表面分子有剩余力，与气体分子之间的作用（物理作用与化学作用）造成的，使气体分子停留在固体表面，或者说富集在固体表面。

因此两类吸附的发生原因不同，吸附量计算方法也不同。

8、答：

两种方法是：

加入无机电解质溶液，加入带相反电荷的溶胶。

加入无机电解质溶液引起溶胶聚沉的机理是：

电解质中反号离子进入紧密层，双电层的扩散层受到压缩，厚度变小，ζ电势