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 焦化废水是钢铁企业排出的主要废水之一。

焦化废水是煤在高温干馏过程中形成的废水,其中含有酚、氨氮、氰、苯、吡啶、吲哚和喹啉等几十种污染物,成分复杂,污染物浓度高、色度高、毒性大,性质非常稳定,是一种典型

物采用辐射式沉淀池为多,效果较好。

目前大型炼钢厂在污水中投加混凝剂,沉淀池采用轴流式,沉淀污泥经浓缩和过滤脱水为滤饼,可作为烧结原料,处理后废水可循环使用。

1.3转炉烟气废水

众所周知,炼钢过程是一个铁水中碳和其他元素氧化的过程。

铁水中的碳与吹氧发生反应,生成CO,随炉气一道从炉口冒出。

回收这部分炉气,作为工厂能源的一个组成部分,这种炉气叫转炉煤气;

这种处理过程,称为回收法,或叫未燃法。

如果炉口处没有密封,从而大量空气通过烟道口随炉气一道进入烟道,在烟道内,空气中的氧气与炽热的CO发生燃烧反应,使CO大部分变成CO2,同时放出热量,这种方法称为燃烧法。

这两种不同的炉气处理方法,给除尘废水带来不同的影响。

含尘烟气一般均采用两级文丘里洗涤器进行除尘和降温。

使用过后,通过脱水器排出,即为转炉除尘废水。

转炉烟气废水是炼钢厂的主要污水,含有大量悬浮物。

这类废水主要采用自然沉降、絮凝沉淀和磁力分离。

处理后废水可以进入循环水系统。

如上所述,要解决转炉除尘废水的关键技术,一是悬浮物的去除;

二是水质稳定问题;

三是污泥的脱水与回收。

1.3.1悬浮物的去除

纯氧顶吹转炉除尘废水中的悬浮物杂质均为无机化合物,采用自然沉淀的物理方法,虽能使出水悬浮物含量达到150~200mg/L的水平,但循环利用效果不佳,必须采用强化沉淀的措施。

一般在辐射式沉淀池或立式沉淀池前加混凝药剂,或先通过磁凝聚器经磁化后进入沉淀池。

最理想的方法应使除尘废水进入水力旋流器,利用重力分离的原理,将大颗粒大于60μm的悬浮颗粒去掉,以减轻沉淀池的负荷。

废水中投加lmg/L的聚丙烯酰胺,即可使出水悬浮物含量达到100mg/L以下,效果非常显著,可以保证正常的循环利用。

由于转炉除尘废水中悬浮物的主要成分是铁皮,采用磁凝聚器处理含铁磁质微粒十分有效,氧化铁微粒在流经磁场时产生磁感应,离开时具有剩磁,微粒在沉淀池中互相碰撞吸引凝成较大的絮体从而加速沉淀,并能改善污泥的脱水性能。

1.3.2水质稳定问题

由于炼钢过程中必须投加石灰,在吹氧时部分石灰粉尘还未与钢液接触就被吹出炉外,随烟气一道进入除尘系统,因此,除尘废水中Ca2+含量相当多,它与溶入水中的C02反应,致使除尘废水的暂时硬度较高,水质失去稳定。

采用沉淀池后投入分散剂(或称水质稳定剂)的方法,在螯合、分散的作用下,能较成功地防垢、除垢。

投加碳酸钠(Na2C03)也是一种可行的水质稳定方法。

Na2C03和石灰[Ca(OH)2]反应,形成CaC03沉淀:

CaO+H20→Ca(OH)2Na2C03+Ca(OH)2→CaC03↓+2NaOH而生成的NaOH与水中C02作用又生成Na2C03,从而在循环反应的过程中,使Na2C03得到再生,在运行中由于排污和渗漏所致,仅补充一些量的Na2C03保持平衡。

该法在国内一些厂的应用中有很好效果。

利用高炉煤气洗涤水与转炉除尘废水混合处理,也是保持水质稳定的一种有效方法。

由于高炉煤气洗涤水含有大量的HCO3-,而转炉除尘废水含有较多的OH-,使两者结合,发生如下反应:

Ca(OH)2+Ca(HC03)2→2CaC03↓+2H20生成的碳酸钙正好在沉淀池中除去,这是以废治废、综合利用的典型实例。

在运转过程中如果OH—与HCO3-量不平衡,适当在沉淀池后加些阻垢剂做保证。

总之,水质稳定的方法是根据生产工艺和水质条件,因地制宜地处理,选取最有效、最经济的方法。

1.3.3污泥的脱水与回收(富含铁,回收价值)

转炉除尘废水,经混凝沉淀后可实现循环使用,但沉积在池底的污泥必须予以恰当处理,否则循环仍是空话。

转炉除尘废水污泥含铁达70%,有很高的利用价值。

处理此种污泥与处理高炉煤气洗涤水的瓦斯泥一样,国内一般采用真空过滤脱水的方法,脱水性能比较差,脱水后的泥饼很难被直接利用,制成球团可直接用于炼钢。

1.4连铸机废水处理

随着钢铁生产的发展,连铸技术已被越来越多的钢铁企业采用,我国的连铸比大幅度上升。

连铸工艺省去了模铸和初轧开坯的工序,钢水直接流人连铸机的结晶器,使液态金属急剧冷却,从结晶器尾部拉出的钢坯进入二次冷却区,二次冷却区由辊道和喷水冷却设备构成。

在连铸过程中,供水起着重要作用,为了提高钢坯的质量,对连铸机用水水质的要求越来越高,水的冷却效果好坏直接影响到钢坯的质量和结晶器的使用寿命。

由于连铸工艺的实施,简化了加工钢材的过程,不但大量节省基建投资和运行费用,而且减少能耗,提高成材率。

连铸生产中废水主要形成以下三组循环系统。

1.4.1设备间接冷却水(软化水系统)

此类冷却循环水系统是密闭循环,主要指结晶器和其他设备的间接冷却水。

由于水质要求高,一般用软化水,必须处理好水质稳定问题。

采用脱硬后的软水,伴随着低硬水腐蚀速度加快,防蚀为主要矛盾。

采用投药方法控制水质稳定应考虑定量强制性排污,以防止盐类物质的富集。

由于备部位对水压和流速的不同要求,应注意分别情况供水。

1.4.2设备和产品的直接冷却水

主要是指二次冷却区产生的废水,大量的喷嘴向拉辊牵引的钢坯喷水,进一步使钢坯冷却固化,此水受热污染并带有氧化铁皮和油脂。

二次冷却区的吨钢耗水量一般为0.5~0.8m3。

含氧化铁皮、油和其他杂质,以及水温较高,这是二次冷却水的特点。

处理方法一般采用固-液分离(沉淀)、液-液分离(除油)、过滤、冷却、水质稳定措施,以达到循环利用。

废水经一次铁皮坑,将大颗粒(50μm以上)的氧化铁皮清除掉,用泵将水送入沉淀池,在此一方面进一步除去水中微细颗粒的氧化铁皮,另一方面利用除油器将油除去。

为了保证沉淀池出水悬浮物含量低一些,以保证冷却喷嘴不致阻塞,所以一般投药,采取混凝沉淀的方式(试验表明,用石灰、25mg/L的活化氧化钙和lmg/L的聚丙烯酰胺进行混凝处理,可使净化效率提高10%一20%,同时也减轻快滤池负荷。

1.4.3净循环水系统

此系统是用于冷却软水的,水源一般来自工业给水系统,由泵将水送人热交换器,交换软水中的热量,而净循环水系统的热量由冷却塔降温,降温后循环使用。

由于冷却塔和储水池与外界接触,应考虑水量损失和风沙污染。

1.5轧钢废水

热轧废水主要污染物为氧化铁皮、悬浮物和油类。

热轧废水主要采用药剂混凝沉淀以去除悬浮物和油类,经冷却后循环使用;

冷轧废水主要污染物为悬浮油、乳化油等,悬浮油需用刮油机除去,含乳化油废水必须破乳,然后浮选除去油;

另外,钢材酸洗废水中主要含酸和铁盐。

锭或钢坯通过轧制成板、管、型、线等钢材。

轧钢分热轧和冷轧两类。

热轧一般是将钢锭或钢坯在均热炉里加热至1150~1250℃后轧制成材;

冷轧通常是指不经加热,在常温下轧制。

生产各种热轧、冷轧产品过程中需要大量水冷却、冲洗钢材和设备,从而也产生废水和废液。

轧钢厂所产生的废水的水量和水质与轧机种类、工艺方式、生产能力及操作水平等因素有关。

热轧废水的特点是含有大量的氧化铁皮和油,温度较高,且水量大。

经沉淀、机械除油、过滤、冷却等物理方法处理后,可循环利用,通称轧钢厂的浊环系统。

冷轧废水种类繁多,以含油(包括乳化液)、含酸、含碱和含铬(重金属离子)为主,要分流处理并注意有效成分的利用和回收。

1.5.1热轧废水的处理

热轧厂的给排水,包括净环水和浊环水两个系统。

净环水主要用于空气冷却器、油冷却器的间接冷却,与一般循环水系统一样。

含氧化铁皮和油的浊循环水是主体废水,所谓热轧厂废水的处理,就是指这部分废水。

主要技术问题是:

固液分离、油水分离和沉渣的处理。

1.5.2冷轧废水处理

冷轧钢材必须清除原料的表面氧化铁皮,采用酸洗清除氧化铁皮,随之产生废酸液和酸洗漂洗水。

还有一种废水就是冷却轧辊的含乳化液废水。

除此以外,轧镀锌带钢产生含铬废水。

1.5.3废液的处理与利用

轧钢酸洗车间在酸洗钢材过程中,酸洗液的浓度逐渐下降,以致不能再用而需要排出废酸更换新酸,这种不能继续使用的酸液叫做酸洗废液。

用硫酸酸洗产生硫酸废液,含有游离硫酸和硫酸亚铁;

用盐酸酸洗产生含盐酸的氯化亚铁的废液;

在酸洗不锈钢时,用硝酸—氢氟酸混合酸液,废液除含游离酸外,还含有铁、镍、钴、铬等金属盐类。

所有的废酸液均含有有用物质,应予以回收利用。

2钢铁企业废水的处理技术

  根据以上分析的钢铁企业废水来源及特点,可见钢铁企业的废水处理及资源化,主要是考虑去除污水中的悬浮物、油、盐类还有酚类物质等。

2.1钢铁废水中悬浮物的处理

  目前,在钢铁行业常见的处理工艺主要有混凝沉淀、过滤。

通过投加一定量的混凝剂、助凝剂于废水中,使废水中难以自然沉淀的污染物和一部分细小悬浮物形成絮凝体,再在后续沉淀池中沉淀分离,从而使大部分悬浮颗粒物以泥浆的形式从池底部排出,清水从池顶排出。

混凝沉淀处理后的废水,经冷却塔冷却后循环使用,处理后水中的SS<

30mg/L。

混凝法和其他处理方法联合使用处理钢铁企业的废水,可以取得更好的处理效果。

采用曝气-混凝沉淀法处理。

高炉煤气洗涤水进入沉淀池之前,通过曝气将水中游离CO2吹脱,使溶解在水中的碳酸盐析出,在沉淀池中一并去除。

这种方法有利于高炉煤气洗涤水的水质稳定,可减缓高炉煤气洗涤水系统的结垢。

烧结厂废水处理主要目标是去除悬浮物,换言之就是对除尘、冲洗废水的治理。

这类废水治理的主要技术难点在于污泥脱水。

烧结厂废水经沉淀后污泥含铁品位很高,沉淀较快,但由于有一定粘性,故使脱水困难。

我国烧结厂工艺设备先进程度差距很大,废水处理的工艺也多种并存。

国内比较常用的废水处理工艺有以下五种:

平流式沉淀池分散处理工艺、集中浓缩浓泥斗处理工艺、集中浓缩拉链机处理工艺、集中浓缩真空过滤机(或压滤机)处理工艺、集中浓缩综合处理工艺。

污水的预处理还可以通过物理法,即采用各种筛网、滤网、斜形筛、格栅等方法拦截去除大颗粒悬浮物和部分石油类,有利于污水后续处理设施运行及节约药剂。

除此之外,微滤与振动筛技术作为一种简单的机械过滤方法,也逐渐被应用到污水的预处理中去。

它适用于把废水中存在的微小悬浮物质、有机物残渣及其他悬浮固体等最大限度地分离出来,大大降低了后处理负荷,且处理水量大,管理方便,可成为钢铁企业污水预处理中很有发展前途的技术。

2.2钢铁废水中油的处理

  含油废水用管道或槽车排人含油废水调节槽,静止分离出油和污泥。

浮油排人浮油槽,待废油再生利用。

去除浮油和污泥的含油废水经混凝沉淀和加压浮上,水得到净化,重复利用或外排。

上浮的油渣排入浮渣槽,脱水后成含油泥饼。

轧钢厂的含油泥饼经焚烧处理,灰渣冷却后送烧结厂或原料场回收

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