无机及分析化学复习要点.doc
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无机及分析化学
第一章：
溶液和胶体
1、溶液浓度表示cB，bB等表示及xB，wB。
2、稀溶液的依数性：
与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。
拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液。
蒸汽压下降：
△p=po·χB，p=po×χA。
在一定温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。
溶液沸点的升高和疑固点下降——△Tb=Kb×bB△Tf＝Kf×bB
溶液的渗透压（П）——П×V=nB×R×T即П=cB×R×T，应用求分子量。
3、胶体溶液，胶团的结构：
AgI溶胶：
（KI过量）
{（AgI）m·nI-·（n-x）K+}x-·xK+。
第二、三章：
化学反应的能量和方向化学反应的速率和限度
1、概念：
状态函数，热和功（注意规定符号）途径函数。
DU=Q+W热力学第一定律，标准态y。
状态函数：
用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。
性质：
a.单值性：
系统的一个状态对应一组状态函数（状态一定，状态函数一定）。
b.状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关，即与过程有关而与途径无关。
热：
系统与环境间因温度差而交换的能量
功：
除热以外，其他各种形式被传递的能量都称为功。
2、热化学，恒容反应热QV=DU-W=DU，恒压反应热：
Qp=H2-H1=DH，Þ盖斯定律：
一化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。
换句话说，也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化途径无关。
ΔH表示一类化学反应的热效应。
这类化学反应必须满足以下条件：
该化学反应为封闭系统，其经过一个或一系列的变化，该变化过程中必须是非体积功为零，定容或定压。
3、DfHym的定义：
在标准状态下（100kPa，298K），由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓，DrHym=nBDfHym（B）（可以用298.15K近似计算）。
4、DcHym的定义：
1mol标准态的某物质B完全燃烧生成标准态的产物的反应热，称为该物质的标准摩尔燃烧焓。
DrHym=-nBDcHym（B）（可以用298.15K近似计算）。
CO2（g）的标准摩尔生成焓等于C（石墨）的标准摩尔燃烧焓。
5、熵（S）——混乱度的量度，热力学第三定律:
纯净物质的完美晶体熵值为0即S*（0K）=0，标准摩尔熵Sym（B,T），
DrSym=nBSym（B）（可以用298.15K近似计算）
注意：
参考状态单质Sym（B,T）不为零，而DfHym，DfGym及（H+,aq）的人为规定值为零
6、DrGym=nBDfGym（B），是T的函数不在298.15K时，DrGym=DrHym-TDrSym，计算时注意S的单位。
根据DrHym，DrSym的正负、温度的影响可分四种情况。
7、平衡概念，Kp，Kc有单位，Ky（除标准态）表达时应注意：
平衡状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。
多重平衡规则。
8、化学反应等温方程式，DrGm=-RTlnKy+RTlnQÞ反应商判据。
9、化学平衡移动——吕·查德里原理，注意温度的影响和有关计算。
DrGym=-2.303RTlgKyDrGym=DrHym-TDrSym
10、质量作用定律：
v=kcAxcBy，基元反应，非基元反应不同，k有单位与（x+y）级数有关。
11、了解速率理论（碰撞理论、过渡状态理论，有效碰撞条件：
活化分子、适当取向。
）、Arrhenius公式k=A×e-/RT，ln=-ÞEa，AÞT3、k3。
第四章：
物质结构简介
1、核外电子运动特性：
波粒二象性，量子化，统计性。
2、y函数与量子数的概念（n、l、m、si）取值和意义，主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量；轨道角动量量子数l决定电子云的形状；磁量子数m决定电子云的空间取向；自旋角动量量子数si决定电子运动的自旋状态。
3、介绍了原子轨道的角度分布图，s、p、d的形状和空间取向，2——电子云角度分布图。
电子云的径向分布图，电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。
4、鲍林近似能级图，分7个能级组，能级交错。
5、核外电子排布原理，泡利（W.Pauli）不相容原理，能量最低原理，洪特规则。
6、核外电子排布的表示，电子构型（或电子结构式），轨道排布式，原子实表示式，外层电子构型。
注意：
能级交错，半充满和全充满（24Cr，29Cu）。
7、元素周期系，核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。
8、原子性质周期性，从同一周期，同一族，和过渡区的有效核电荷的周期变化，导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径（注意镧系收缩现象）的有规律变化。
（注意N半充满）
9、离子键，稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力，没有方向性和饱和性。
晶格能越大，离子晶体越稳定，与离子半径和电荷有关。
10、价键理论：
成单电子，自旋相反能配对成键，有方向性和饱和性。
11、分子轨道理论：
成键分子轨道和反键分子轨道，应用能级图、三个原则对分子中的电子填充，注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。
12、对称性与共价键，C2轴对称即s对称性，C2轴反对称即p对称性。
s键——“头碰头”，p——“肩并肩”，如两原子间有三键则为一s键，两p键。
13、杂化轨道理论，有等性杂化和不等性杂化，注意典型例子如CO2，BF3，NH3，H2O等。
14、分子晶体，极性分子的条件，分子偶极的产生使分子间有三种力，色散力、诱导力、取向力。
注意极——极有三种力，非极——极有两种力，非——非只有色散力。
氢键——形成条件，有饱和性、方向性，对物理性质的影响。
第六章：
分析化学概论
1、准确度和精密度，定义及两者的关系。
准确度：
表示测定结果（x）与真实值（xT）的接近程度，准确度的高低用误差E的大小来衡量。
绝对误差Ea和相对误差Er
精密度——指在相同条件下，多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。
精密度高低用偏差来衡量。
绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。
系统误差（固定的、偏向性的）：
方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。
偶然误差（正态分布）：
由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差，称为随机误差。
系统误差的减免：
（1）方法误差——采用标准方法,对照、回收实验。
（2）试剂误差——作空白实验。
（3）仪器误差——校正仪器、外检。
（4）操作误差——内检。
（5）减小测量误差（使相对误差＜0.1%）：
称样量≥0.2g，试剂用量≥20mL
偶然误差的减免——增加平行测定的次数。
2、可疑数据的取舍（Q法）：
步骤
（1）将测定值由小到大排列，求极差R:
（2）求可疑数据与相邻数据之差:
（3）计算舍弃商Q计：
3、有效数字和运算规则：
四舍六入五成双（加减与小数点后有效位数相同，乘除与有效位数最少者相同）。
4、滴定分析法的基本要求（99.9%，快，能确定终点，稳定）。
标准溶液、基准物质、T——滴定度的定义。
第七章：
酸碱平衡与酸碱滴定法
1、酸碱质子理论：
质子酸质子碱十质子，共轭质子酸碱对，=
2、质子平衡式：
原则是得与失质子相等。
如：
NH4HCO3
水溶液系统中、参考组分为：
NH4+，HCO3-，H2O
[NH3]＋[CO32-]＋[OH-]=[H3O+]＋[H2CO3]
3、弱酸、弱碱的pH有关计算，注意条件：
·≥10，，且／≥100，三种情况。
稀释定律：
α与浓度的平方根成反比α=。
4、多元弱酸（碱）溶液：
/>100时，近似一级处理。
重点讨论H2S，。
5、两性物质：
c0＞10，c0＞10，ÞpH=1/2（pKa1q+pKa2q）。
6、同离子效应和缓冲溶液：
，选择pH接近的pKa或pKb，
7、分布系数：
di=ci/c0=F（H+）（给定弱酸（碱）），，
8、酸碱滴定曲线：
化学计量点和滴定突跃的pH值计算，要求±0.1%范围，与起始浓度、KyaKyb有关，滴定条件：
Kya×c0³10-8，Kya1/Kya2³105有两个滴定突跃。
9、指示剂的理论变色范围：
pH=p士1，指示剂的选择条件是变色范围落在滴定突跃范围内。
10、应用。
有关滴定分析计算。
混合碱的测定————（双指示剂法）
混合碱的组成有NaOH,Na2C03,NaHCO3及其混合物
（1）NaOH+Na2CO3
（2）Na2CO3+NaHCO3
双指示剂法：
PH=8-10酚酞变色时：
用去HCl标准溶液V1（mL）；
PH=3.1-4.4甲基橙变色时：
用去HCl标准溶液V2（mL）。
根据V1和V2数值的大小判断混合碱的组成（定性/定量计算）：
判断组成：
V1>V2:
NaOH（V1-V2）,Na2C03（2V2）
V1Na2C03（2V1）,NaHCO3（V2-V1）
V1=V2:
则碱液只含Na2C03
V1=0，V2>0:
则碱液只含NaHCO3
V2=0，V1>0:
则碱液只含NaOH
1．当V1＞V2时,混合碱组成为:
NaOH+Na2CO3,测定反应为:
NaOH+HCl NaCl+H2O
Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl
以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HCl溶液V1（mL）。
NaHCO3+HCl NaCl+CO2+H2O
以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl溶液V2（mL）。
2.当V1＜V2时,混合碱组成为:
Na2CO3+NaHCO3
测定反应为:
Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl
以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HCl溶液V1（mL）。
NaHCO3+HCl NaCl+CO2+H2O
以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl溶液V2（mL）。
第八章：
沉淀-溶解平衡与沉淀测定法
1、Ksp的表示与s的换算。
（如A2B或AB2KySP=4s3）可以从热力学、实验求得。
2、溶度积原理——沉淀反应的反应商。
（1）当Q>Kysp时，溶液过饱和，有沉淀析出；
（2）当Q=Kysp时，溶液饱和，沉淀溶解处于动态平衡；
（3）当Q5、同离子效应和盐效应。
6、沉淀的溶解，
（1）酸度，硫化物和氢氧化物，从平衡原理推导计算
Ky=，Kysp（M（OH）n）=[Mn+][OH-]n，注意起始和沉淀完全的pH计算。
分步沉淀，沉淀转化与Kysp有关，注意：
同一类型，不同类型。
沉淀完全时离子浓度小于10-5。
7、沉淀滴定法——银量法，注意滴定条件。
莫尔法——铬酸钾为指示剂，中、弱减性，AgNO3标准溶液，适用Cl-,Br-。
佛尔哈德法——铁铵钒指示剂，酸性，硫氰酸钾（铵）标液。
法扬司法——有机吸附指示剂。
第九章：
配位化合物与配位滴定法
1、配合物组成，命名，注意配位数、命名时中心离子的化合价。
2、配合物的标准稳定常数以及解离常数的关系。
βn=。
3、配位平衡的移动，酸度、沉淀应用多重平衡规则，注意配位平
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