精品有机化合物波谱解析Word格式.docx

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2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。

在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？

表1-1　化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma

环己烷

浓硫酸

1，1二苯乙烯

蒽

λmax＝250nm

εmax＝11000

λ1max＝252nm

ε1max＝20000

λ2max＝375nm

ε2max＝8000

λ1max＝315nm

ε1max＝8000

λ2max＝430nm

ε2max＝30000

ε1max＝12000

λ2max＝425nm

ε2max＝31000

四.计算下述化合物的λmax：

1.计算下列化合物的λmax：

2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax及εmax：

3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax：

4.计算下列化合物的λmax：

五、结构判定

1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexanemax=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？

2.一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UVλEtOHmax=352nm,试问其结构为何？

3.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm（εmax＝10100），推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。

4.胆甾烷-3-酮（结构如下）的UVλmax=286nm（lgεmax＝1.36）,而2α-氯取代为λmax=279nm（lgεmax＝1.60），2β-氯取代物λmax=299.5nm（lgεmax＝1.53）。

试说明为什么2α-氯取代向紫位移？

第二章红外光谱

一．分析

1.指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，（Δμ≠0），哪些是红外非活性振动（Δμ=0）。

分子

振动形式

（1）

CH3–CH3

νC—C

（2）

CH3–CCl3

νC—C

（3）

O═C═O

νS,CO2

（4）

SO2

νS,SO2

（5）

CH2═CH2

νS,C═C

（6）

CH2═CH—CHO

2、回答下列问题：



1.C—H，C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?

为什么?

2.nC═O与nC═C都在6.0μm区域附近。

试问峰强有何区别?

意义何在?

三、分析比较

1.试将C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。

（1）CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO

（A）（B）（C）（D）（E）（F）

（2）

（A）（B）（C）

（D）（E）

2．能否用稀释法将化合物（A）、（B）加以区分，试加以解释。

（A）（B）

四．结构分析

1.用红外光谱法区别下列化合物。

（1）

（2）

（A）（B）（A）（B）

（3）（4）

（A）（B）（A）（B）

2．某化合物在4000～–1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是（A）还是（B）?

（A）（B）

3．用IR光谱（下图）表示的化合物C8H9O2N是下面哪一种?

C8H9O2N的红外光谱

4．某化合物初步推测为Ⅰ或Ⅱ或Ⅲ。

试根据其部分红外光谱作出判断。

未知物的红外光谱

五、简答

1.1–丙烯与1–辛烯的IR光谱何处有明显区别?

2.下列两个化合物，哪个化合物的IR光谱中有两个νC═O吸收峰?

（A）（B）

3.某一天然产物结构不是（A）就是（B），在IR光谱中，只有2870cm–1峰和926cm–1强吸收，而无2960cm–1峰，试判断该天然产物的正确结构?

并说明理由。

4.用其它光谱确定某一苷类化合物的结构不是A就是B，在IR光谱出现890cm–1弱至中强吸收试确定其可能结构是哪一个，为什么?

（A）（B）

六、结构解析．

1.某未知物1分子式为C8H7N，低温下为固体，熔点29℃，其IR光谱图见下图试解析其结构。

未知物1的红外光谱

2．某化合物2分子式为C6H12O，IR光谱见图，试推断其可能结构式，并说明1400～1360cm–1区域的特征。

某化合物2（C6H12O）的红外光谱

第三章核磁共振

1．乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应相同否？

若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？

δ值何者最大？

何者较小？

为什么？

CH3—COO—CH2—CH3

（a）（b）（c）

2．在α-蒎烯中，标出的三种氢核为何有不同的化学位移值？

δ

（a）1.63

（b）1.29

（c）0.85

3.醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核的共振峰将移向何处？

4．CHCl3可与苯环上的π电子按下列形式形成氢键，试问，CHCl3上的氢核共振信号将移向何处？

二、比较题

1.标记的氢核可预期在1H-NMR的什么区域有吸收？

⑼

〔13〕

2.下列化合物中，Ha有几重峰？

3.以下为同一化合物的两种表达方式：

试解释为何J1,2=0～2Hz,J2,3N=8～10Hz,J3X,2=3～5Hz,J7A,7S=9～11Hz?

另外，试推测J2，7A与J2,7S中何者数值较大，为什么？

4.已知1,2-二卤环己烷中的Jab＝10Hz，试问该化合物是顺式还是反式？

其优势构象将是下列三者中的哪一种？

5.下列图谱为AB系统氢核给出的信号还是AX系统中的X氢核给出的信号，为什么？

三、结构推定

1.试根据给出条件推测下列化合物的结构。

①

图3-1

②

图3-2

③

图3-3

④

图3-4

2.下列化合物各有几组磁不等同碳核，在噪音去偶谱上将出现几个13C信号？

试标出每个信号的重峰数。

①苯②甲苯③萘④⑤

3．一化合物，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去耦谱（OFR）上只有一个三重峰（t）及一个二重峰（d），试写出其结构。

四、信号归属

1．试按给出结构对图3-4上各个信号做出确切的归属。

图3-5

2.按给出条件推测下列化合物的结构（括号内为峰的相对高度及重峰数）。

1C13H12O,76.9（24,d）,128.3（99,d）,127.4（57,d）,129.3（87,d）,144.7（12,s）

2C9H10O,63.1（49,t）,126.4（98,?

）,127.5（44,?

）,128.5（87,?

）,128.7（60,?

）,130.7（42,d）,136.8（11,s）

3C5H6O4,38.2（100,t）,128.3（84,t）,136.1（99,s）,168.2（77,s）,172.7（78,s）

3.试按图3-6及条件，写出未知化合物的结构，并通过计算化学位移值进行复核。

图3-6

第四章质谱

一、简答题

1.m/z200的离子，在分辨率为20,000的质谱仪上，可以与相差多少质量的离子分开？

2.根据下面给出的质谱图，求出化合物的分子式，并推导其可能的结构。

3.甲基环己烷的EIMS如下。

归属下列信息：

a.分子离子

b.基峰

c.M-37碎片离子

4.一个未知物质的MS呈现强的[M]=79，如果这个化合物含氮或者含氧有多少可能的分子式？

指出每个分子的不饱和度。

5.从一个低分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H13Cl和C3H5Br?

6.从一个高分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H12O和C5H8O2?

二、分析题

1.预测下列裂解的结构：

2.环己烯的EIMS如下所示，

（a）简单的单键σ裂解能解释m/z的基峰吗？

（b）m/z54的碎片是由于双键的裂解产生的吗？

3.3-甲基-3-庚醇有三种可能的α裂解途径。

在下面的EI质谱中找到他们并指出他们的相对多少。

4.薄荷酮和3D代薄荷酮的EI质谱如下所示。

对比这两张谱图可以看出m/z154,139和112的来源。

（a）对于用D取代后这些峰的移位给出解释。

（b）预测以下两种薄荷酮的m/z154，139和112离子峰3D取代的位移情况

三、区分化合物

1.如何使用质谱区分下面的几对物质？

（a）丙基环己烷和1,2,4-三甲基环己烷

（b）C18H14Cl4和C8H6Br2

四、结构推断

1.两个同分异构的醇的分子式为C4H10O（MW74）他们有十分不同的EIMS图并且有一个几乎看不见的分子离子峰m/z74。

根据给出的数据确定这些醇是伯醇、仲醇还是叔醇：

一个醇的基峰m/z45，另一个m/z31，两者都有m/z56。

17.α-二酮的结构如图所示，在EI质谱中重要的离子峰有m/z176,161（15%）和147（65%）。

推断碎片离子的结构。

第五章综合解析

1.某化合物的谱图如5-1所示，试推断该化合物的化学结构。

图5-1未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱

2.某化合物的谱图如5-2所示，试推断该化合物的化学结构。

图5-2未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱

3.某一未知化合物的谱图如5-3所示，试推断该化合物的化学结构。

图5-3未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱

4.某化合物的谱图如5-7所示，试推断该化合物的化学结构。

图5-4未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱

5.

某一未知化合物的谱图如5-5所示，试推断该化合物的化学结构。

图5-5未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱

6.某化合物的谱图如5-6所示，试推断该化合物的化学结构。

1H-NMR

13C-NMR

图5-6未知化合物的1H-NMR、13C-NMR图谱

7.某化合物的谱图如5-7所示，