GBT601《化学试剂标准滴定溶液的制备》注释文档格式.docx
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2）标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度。
3）可使用二级纯度标准物质或定值标准物质代替工作基准试剂进行标定或直接制备，并在计算标准滴定溶液浓度值时，将其质量分数代入计算式中。
4）规定了标准滴定溶液贮存容器材料。
2.1.2标准滴定溶液的制备中增加以下内容：
1）重铬酸钾标准滴定溶液、碘酸钾标准滴定溶液、氯化钠标准滴定溶液、碘标准滴定溶液和硫氰酸钾标准滴定溶液标定方法增加了方法二；
2）高氯酸标准滴定溶液配制方法中增加了方法二；
3）增加了氢氧化钾--乙醇标准滴定溶液。
2.1.3附录中增加的内容
1）附录A中补充了碳酸钠标准滴定溶液、氢氧化钾－乙醇标准滴定溶液的补正值；
2）附录B标准滴定溶液浓度平均值不确定度的计算。
2.2修改内容
——工作基准试剂称量的精确度；
——工作基准试剂的质量；
——工作基准试剂摩尔质量的有效位数；
——标定重复性临界极差；
——标定时的滴定体积和量取被标定溶液的体积；
——氢氧化钠标准滴定溶液、硫代硫酸钠标准滴定溶液配制方法；
——溴标准滴定溶液的基本单元；
——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（EDTA）=0.05mol/L]）的标定方法和[c（EDTA）=0.02mol/L]的计算式；
——氯化锌标准滴定溶液、氯化镁标准滴定溶液、硫氰酸钠标准滴定溶液的标定方法。
2.3取消内容
——取消了原标准“3.6”和“3.7”条中有关“比较”的相关规定
——取消了氢氧化钠标准滴定溶液、盐酸标准滴定溶液、硫酸标准滴定溶液、硫代硫酸钠标准滴定溶液、碘标准滴定溶液、高锰酸钾标准滴定溶液、硫酸铈标准滴定溶液、硫氰酸钠标准滴定溶液和硝酸银标准滴定溶液共九种的“比较”法。
3共性内容的修改及其说明
3.1编写格式
根据GB/T
1.1-2000《标准化工作导则第1部分：
标准的结构和编写规则》、GB/T
20001.4—2001《标准编写规则第4部分：
化学分析方法》所要求的格式进行编写。
3.2浓度单位
本标准的浓度单位采用GB/T1.1-2000《标准化工作导则第1部分：
20001.4-2001《标准编写规则第4部分：
化学分析方法》所规定的浓度单位。
在此要特别说明的是：
3.2.1本标准中数值以“％”表示的均为质量分数，GB
3102.8-1982《量和单位》规定“物质B的质量分数以"
WB表示”，即原标准中的含量均应改为质量分数。
“氯化钠含量≥99.5％”、“氯化物（C1）≤0.02％”、“盐酸溶液（20％）”中的“％”均表示质量分数。
但是乙醇（95％）中的“95％”是指体积分数，这是产品名称的一部分，这是化学试剂标准中的特例。
3.2.2本标准中标准滴定溶液的浓度以摩尔每升（mol／L）表示。
因此在标定标准滴定溶液的浓度时所用的滴定管，应按国家计量检定规程JJG
196-1990《常用玻璃量器》和本标准第3.3条规定的滴定速度对所用滴定管进行校正。
4.1.2
3.3条规定“在标定和使用标准滴定溶液时，滴定速度一般应保持在6mL/min—8mL/min”。
前版本未对滴定速度提出要求。
滴定速度对定量滴定分析的测定结果影响较大。
做为滴定分析的量值溯源的标准滴定溶液浓度值的标定，前版本未规定滴定速度，显然是不合理的。
因此本标准规定在标准滴定溶液浓度值的标定和常规定量滴定分析时，一般情况下控制滴定速度在6mL/min—8mL/min之间。
这是由于在滴定分析中标准滴定溶液或样品溶液从滴定管中流出速度的不同，使溶液在管壁上残留附着量也不同，故对于标定和使用标准滴定溶液都应对其流出速度做统一规定，以便提高滴定分析的精密度。
将流出速度规定为“6mL/min—8m/min"
，到达滴定终点后不必等一定时间，而是立即读数，则溶液的残留附着量已经少到可以忽略不计，从而避免了可能产生的读数的系统误差，保证了滴定分析的准确度。
在滴定分析中从滴定管快速流出标准滴定溶液或样品溶液，然后等若干分钟再读数的方法，不适用于标准滴定溶液的标定和化学试剂成分分析等对准确度要求较高的滴定分析，可以采用高锰酸钾标准滴定溶液或碘标准滴定溶液做一个简单的试验证明这一点：
取两支相同规格的滴定管，用同一瓶中的高锰酸钾标准滴定溶液[c（KMnO4）=0.1moI/L]，按上述两种方法分别放出相同体积的标准滴定溶液（如35mL），读数后立即以白色为背景，比较两支滴定管壁上附着的所用溶液的紫红色，结果会表明，后一种方法即使等若干分钟后读数，其紫红色仍明显深于前一种方法的管壁颜色，说明标准滴定溶液在管壁上残留附着量要大。
实验表明后一种方法易引入系统误差。
4.1.3
3.4条规定“称量工作基准试剂的质量的数值小于等于0.5g时，按精确至0.0
1mg称量；
数值大于0.5g时，按精确至0.1mg称量。
”
版本在一般规定中未规定称量精确度，对称量工作基准试剂的精确度的要求是在第4章中相应的标定方法中，其规定均为“称准至0.0001g”，即使用万分之一天平进行称量。
以国家化学试剂质量监督检验测试中心的电子天平为例，按附录B中式（B.11）计算GB/T
601-1988中称量工作基准试剂不同质量的相对标准不确定度（数值以“%”表示），见表1。
表1
天平不同档的相对标准不确定度的对比
基准试剂质量
万分之一档
十万分之一档
0.15g
（2）
±
0.163％
0.038％
0.2g{5）
0.122％
0.029％
0.25g
（1）
0.098％
0.023％
0.5g
（2）
0.049％
0.011％
0.6g{1）
0.041％
0.0095％
0.8g
（2）
0.031％
0.0071％
1.6g
（2）
0.015％
0.0036％
2.5g{1）
0.0096％
0.0023％
3g
（1）
0.0082％
0.0019％
6g{1）
0.0041％
0.00095％
中国计量科学研究院检定证书给出的型号为R200D的电子天平最大允许误差：
万分
一档±
0.3mg、十万分之一档±
0.07mg。
从表1的称量工作基准试剂不同质量的相对标准不确定度的数据对比可以看出：
1）
用万分之一天平称量0.15g工作基准试剂质量时，可能引入的最大相对标准不确定度是±
0.163％
（对标定影响较大），而用十万分之一天平称量工作基准试剂质量为0.15g时，可能引入的最大称量相对标准不确定度是±
0.038％。
也就是说用十万分之一天平称量的相对标准不确定度比用万分之一天平称量的相对标准不确定度提高了4.3倍。
称量其他质量时情况也是如此。
当用万分之一天平称量工作基准试剂质量为0.6g时，可能引入的最大称量相对标准不确定度是±
0.041％，与用十万分之一天平称量工作基准试剂质量为0.15g时，可能引入的最大称量相对标准不确定度±
0.038％非常接近。
2）
从本标准规定的单人四平行测定结果极差相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（4）]的相对值即0.15％、两人共八平行极差相对值不得大于重复性临界极差[CrR95
（8）]的相对值即0.18％来看，当用万分之一天平称量工作基准试剂的质量小于0.5g时，称量误差对平行测定结果影响很大。
3）
从标准修订过程中收集到的六个单位的数据来看，上海试剂总厂、天津质量监督检验站和国家化学试剂质检中心在标准滴定溶液的标定工作中早已使用十万分之一天平（其他三个单位使用万分之一天平）。
新版标准以相对标准不确定度为
0.05％为前提，将前版本规定的使用万分之一天平修订为：
“称量工作基准试剂的质量的数值小于等于0.5g时，按精确至0.07mg称量；
数值大于0.5g时，按精确至0.1mg称量”。
当然称量数值大于0.5g时，也可按精确至0.01g称量。
综上所述，要保证平行标定标准滴定溶液的浓度值的重复性临界极差相对值符合要求，首先要保证仪器设备符合要求，即所用分析天平、砝码、滴定管、单标线容量瓶、单标线吸管等均须定期校正，另外检验人员的经验和熟练程度也是重要因素之一。
4.2关于标准中3.6条规定不易理解的问题
标准中3.6条要求“标定标准滴定溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（4）]相对值0.15％，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（8）]的相对值0.18％。
取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。
在运算过程中保留五位有效数字，浓度值报出结果取四位有效数字。
”
4.2.1如果将这条要求略加修改，更容易理解：
“标定标准滴定溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（4）]的相对值，即0.15％，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（8）]的相对值，即0.18％。
4.2.2前版本的相关内容
“3.6‘标定’或‘比较’标准溶液浓度时，平行试验不得少于八次，两人各作四平行，每人四平行测定结果的极差与平均值之比不得大于0.1％。
两人测定结果平均值之差不得大子0.1％，结果取平均值。
浓度值取四位有效数字”。
比较前后版本的要求可见，新版本比前版本的要求有所放宽。
GB
601—1959、GB
607—1965、GB
601—1977版标准均未对标定结果极差相对值提出要求，GB
601—1988版增加了“四平行结果的极差相对值为0.1％，两人平均值极差相对值为0.1％”的要求。
据调查，目前即使是从事标准滴定溶液配制和标定工作十来年的有经验的、熟练的检验员，在日常标定工作中，也不能保证每一个标准滴定溶液、每一个浓度、每一次标定的四平行数据都能符合这项要求，在“0.1％”边缘的情况就更多了。
多数返馈意见对本条也认为对于一般分析人员来说
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