铜及铜板带清洗及钝化技术及装备Word下载.docx
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近年来表面脱脂技术新近的发展趋势是:
为了提高脱脂效果,在脱脂刷洗前增加预脱脂环节,以喷淋的方式去除带材表面大部分残油,提高脱脂刷洗质量,其中新近开发的高压热水脱脂技术,采用20~60MPa的热水高压喷射,配合两级热水喷淋,可达到优良的脱脂、清污效果,是当前极具发展前途的环保、无污染的脱脂处理新技术。
表1
目前常用铜板带轧制润滑介质的性状
编号
油品牌号
密度/g.cm-3
外观
1#
G-46
7.558
淡黄色透明液体,有少量絮状沉淀
2#
铜带精轧油
8.0066
黄色透明液体,无沉淀物
3#
SOMENTORN60
8.0092
4#
GEUEX24B
7.9514
棕黄色透明液体,无沉淀物
5#
PROSOL67
8.3290
棕黄色乳剂
6#
苏州691乳剂
8.1136
深棕红色乳剂
7#
铜带轧制油乳剂
7.9645
表2
不同润滑油不同温度退火后残留物的形态及灰分
350℃×
1h退火后
550℃×
灰重/g
灰分/%
残留物形态
0.0144
0.1905
侧壁黑色薄膜,少许剥落,底部无残留。
0.0024
0.0318
无明显残留,仅几条灰迹。
0.0306
0.3822
内壁有黑膜,底部有少许黑色颗粒。
0.0020
0.0250
底部有少量白色聚合物,内有棕黄色薄膜。
0.0490
0.6118
内壁有黑膜,底部有光泽黑膜。
0.0030
0.0375
有微量黑色粉末。
0.0621
0.7808
内壁变黑,中下部有黑色粒状物。
0.0032
0.0409
内壁中下部及底部有浅绿色聚合物。
0.2920
3.5058
0.1753*
内壁有黑膜,部分剥落,底部有泡沫隆起物。
0.0594
0.7132
0.0357*
底部有烟丝状聚合物。
0.4052
4.9904
0.2497*
内壁中下部有绿色胶状物,底部有黑色块状物。
0.2154
2.6548
0.1327*
下部有浅灰及黑色膜状碎片,底部有黄膜。
0.3842
4.8234
0.2412*
内壁变黑,下底有黑色结状物。
0.2148
2.6967
0.1348*
底部有黑色与棕黄色粘结物。
表3
各种脱脂技术的对比
名称
组成及原理
优点
缺点
应用领域
溶剂
各种与润滑油亲和的石油系、氯系、氟系化合物,乳化活性剂等
溶解润滑油能力强,脱脂迅速、彻底,清洗效果可达到单面1~3mg/m2
石油系物质易燃、氯系致癌、氟系破坏臭氧层,乳化活性剂与油品反应产物清除困难
在铜及铜合金板带材上极少使用,主要用于铜管在线封闭清洗中
电解
在碱性溶液中通电,以铜带作为阴极,利用电解时阴极产生的氢气泡将表面污物及残油剥离
氢气是极好的还原、活化剂,脱脂效果好,并且具有表面抛光作用。
清洗效果可达到单面3mg/m2
电解液中金属杂质易析出沉积在铜带表面,并极易产生过度脱脂,恶化带材表面。
主要用于小型试样的脱脂、抛光,大规模生产应用还有许多问题需要解决
超声
在脱脂槽内,将超声信号转化为每秒上万次的高频机械振荡,在脱脂液中辐射传播,造成“空化效应”,形成无数小气泡,小气泡破裂可产生1000个大气压的瞬时高压,对带材产生持续冲击,达到剥离油污的效果
具有环保无污染特性,表面清洗效果好,对于氧化不严重的带材,可以省去酸洗工序,直接加入钝化剂即可完成所有清洗过程,大大简化清洗工艺流程。
清洗效果可达到单面小于5mg/m2
大规模连续化清洗生产实例尚未见到,专用设备开发、造价高昂,是制约该项技术推广应用的关键
非连续通过的小型机械零件的槽式浸入式清洗
碱液
碱液通过活性剂与润滑油形成脂肪酸钠等物质,其易溶于水达到去除油污的目的
技术成熟,应用广泛,是目前板带脱脂的主要方式,清洗效果可以达到单面5mg/m2
存在碱雾的收集处理问题,去除的油污存在劣化脱脂效果的问题,必须增加油水分离装置
广泛应用于连续化铜板带清洗线
热水
采用高压热水冲破表面油膜及污物,配合多级热水喷淋,达到去除油污的目的
该项技术已在国外应用,可达到碱洗的效果,环保无污染,是目前先进的脱脂方式
目前国内外相应装备、技术已经研发出来,正在推广应用
在铜加工领域,适用于各种连续化展开清洗线,是最具有发展前途的新型环保脱脂技术
1.2
酸洗
铜及铜合金酸洗主要目的在于去除加工过程中(特别是中间退火)产生的氧化层,通常与研磨配合使用,提高带材表面质量。
现代铜及铜合金板带材采用连续通过式酸洗,随着机列速度的不断提高,在酸洗槽中通过的时间一般不超过30s,因此与传统浸泡式酸洗不同,其酸洗质量的高低取决于不同合金品种氧化层性质、脱脂效果、来料表面氧化程度等一系列因素,根据不同合金品种正确选择酸液成份、根据带材表面氧化状况及规格调整机列通过速度、注重中间退火前脱脂处理、提高退火保护质量降低带材氧化程度等工艺措施,是保证机列生产效率与酸洗质量的关键。
铜及铜合金酸洗液成份及酸洗特点如表4、表5所示,常见的酸洗缺陷见表6。
目前为提高酸洗光亮度,减少酸雾,通常在酸液中添加系列添加剂如表7所示。
为提高酸洗效果,在连续清洗线酸槽内增加酸液循环泵、加热装置,并设置上下双层结构,当仅需脱脂清洗时,酸液处于槽下,不与带材接触,以适应不同清洗工艺的要求。
连续酸洗时,要定期用波美计测定酸浓度,当硫酸量小于50~100g/l、含铜量大于8~12g/l时就要补酸或换酸,以保证酸洗工艺的稳定。
表4
常用铜及铜合金酸洗液成份
合金
酸洗液及浓度
H68,H62,HPb59-1,HSn62-1,HMn58-2
5~12%H2SO4
H96,H90,HSn90-1
5~12%H2SO4,10~20%H2SO4
T2
10~20%H2SO4
TUP,QAl9-2,QAl7,QAl5
10~20%H2SO4,7~15%H2SO4+3~10%HNO3
QSn4-4-4,QSn6.5-0.1
10~20%H2SO4,7~15%H2SO4+3~10%HNO3,7~30%HNO3
B19,BMn3-12,
BZn15-20,BMn40-1.5
7~15%H2SO4+3~10%HNO3,7~30%HNO3
QBe2,QSi3-1
N6,NCu28-2.5-1.5
表5
铜及铜合金酸洗的特点
铜、黄铜
一般铜及黄铜用15%左右的硫酸进行酸洗,工艺过程是:
酸洗-冷水洗(湿刷)-热水洗-烘干。
酸洗反应如下:
CuO+H2SO4—CuSO4+H2O
Cu2O+H2SO4—Cu+CuSO4+H2O
加入硝酸和H2O2可加速反应,作氧化剂使用,实现光亮酸洗,反应如下:
Cu2O+4HNO3+H2S—CuSO4+3H2O+Cu(NO3)3+2NO2
3Cu2O+K2Cr2O7+2H2SO4—CuSO4+2H2O+Cu5(CrO4)2+K2SO4
铍青铜
铍青铜热轧黑色的氧化物最好用浓度为4~6%的碱液沸腾清洗,之后用60℃的水冲洗干净才能洗净表面,显示金属光泽,但目前先进的生产方式是采用热轧铣面方面彻底去除表面氧化层。
铍青铜保护性气氛下淬火产生的轻微的氧化皮可用酸洗去除氧化色,其中酸洗效果最好的是15~20%H2SO4+5%HNO3配比,目前连续化酸洗采用硫酸槽与硝酸槽分别布置,采用加热硫酸以提高酸洗效果。
锡铜、硅青铜、锰青铜
采用硫酸酸洗,但酸的浓度要高些,加入少量氧化剂,提高表面光亮度。
镍、白铜、镍合金
热处理后表面形成绿色的Ni2O和NiO,结构致密、硬而脆,与硫酸反应慢达不到酸洗的目的,一般用15~30%的硝酸清洗,其反应如下:
NiO+H2SO4—NiSO4+H2O
Ni2O+2H2SO4—2NiSO4+H2O+H2
Ni+2HNO3—Ni(NO3)2+H2
但硝酸与镍的反应速度快,故会出现酸洗不均匀现象,必须控制好酸的浓度和酸洗时间。
一般在酸洗前进行破鳞轧制,使表面氧化膜破碎,在酸洗时均匀脱落。
表6
常见酸洗缺陷及分析
缺陷
产生原因及措施
过酸洗
主要对黄铜而言,表现