全国高中化学竞赛试题及评分标准2Word文档格式.docx
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羟胺和用同位素标记氮原子(N﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下:
NH2OH+HN﹡O2→A+H2O
NH2OH+HN﹡O2→B+H2O
A、B脱水都能形成N2O,由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O。
请分别写出A和B的路易斯结构式。
第3题(8分)
X-射线衍射实验表明,某无水MgCl2晶体属三方晶系,呈层形结构,氯离子采取立方最密堆积(ccp),镁离子填满同层的八面体空隙;
晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。
该晶体的六方晶胞的参数:
a=363.63pm,c=1766.63pm;
p=2.53g·
cm-3。
3-1以“
”表示空层,A、B、C表示Cl-离子层,a、b、c表示Mg2+离子层,给出三方层型结构的堆积方式。
3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。
3-3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子,将是哪种晶体结构类型?
第4题(7分)
化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。
用如下方法对其进行分析:
将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至400℃,记录含A量不同的样品的质量损失(%),结果列于下表:
样品中A的质量分数/%
20
50
70
90
样品的质量损失/%
7.4
18.5
25.8
33.3
利用上述信息,通过作图,推断化合物A的化学式,并给出计算过程。
第5题(10分)
甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄,用下列方法分析粗产品的纯度:
称取0.255g样品,与25mL4mol·
L-1氢氧化钠水溶液在100mL圆底烧瓶中混合,加热回流1小时;
冷至室温,加入50mL20%硝酸后,用25.00mL0.1000mol·
L-1硝酸银水溶液处理,再用0.1000mol·
L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银,以硫酸铁铵为指示剂,消耗了6.75mL。
5-1写出分析过程的反应方程式。
5-2计算样品中氯化苄的质量分数(%)。
5-3通常,上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,指出原因。
5-4上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析?
请说明理由。
第6题(12分)
在给定实验条件下,一元弱酸HA在苯(B)和水(W)的分配系数KD=[HA]B/[HA]W=1.00。
已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×
10-3和3.96×
10-3mol·
L-1。
在水中,HA按HA⇌H++A-解离,Ka=1.00×
10-4;
在苯中,HA发生二聚:
2HA⇌(HA)2。
6-1计算水相中各物种的浓度及pH。
6-2计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。
6-3已知HA中有苯环,1.00gHA含3.85×
1021个分子,给出HA的化学名称。
6-4解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。
第7题(8分)
KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。
KClO3在不同的条件下热分解结果如下:
实验
反应体系
第一放热温度/℃
第二放热温度/℃
A
KClO3
400
480
B
KClO3+Fe2O3
360
390
C
KClO3+MnO2
350
已知
K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s)△H
(1)=-437kJ·
mol-1
K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)=KClO3(s)△H
(2)=-398kJ·
K(s)+1/2Cl2+2O2(g)=KClO4(s)△H
(3)=-433kJ·
7-1根据以上数据,写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。
7-2用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味,推测这种气体是什么,并提出确认这种气体的实验方法。
第8题(4分)
用下列路线合成化合物C:
反应结束后,产物中仍含有未反应的A和B。
8-1请给出从混合物中分离出C的操作步骤;
简述操作步骤的理论依据。
8-2生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。
第9题(10分)
根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应:
为了合成一类新药,选择了下列合成路线:
9-1请写出A的化学式,画出B、C、D和缩醛G的结构式。
9-2由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型。
9-3请画出化合物G的所有光活异构体。
第10题(12分)
尿素受热生成的主要产物与NaOH反应,得到化合物A(三钠盐)。
A与氯气反应,得到化合物B,分子式C3N3O3Cl3。
B是一种大规模生产的化工产品,全球年产达40万吨以上,我国年生产能力达5万吨以上。
B在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物C,因此广泛用于游泳池消毒等。
10-1画出化合物A的阴离子的结构式。
10-2画出化合物B的结构式并写出它与水反应的化学方程式。
10-3化合物C有一个互变异构体,给出C及其互变异构体的结构式。
10-4写出上述尿素受热发生反应的配平方程式。
第11题(12分)
石竹烯(Caryophyllene,C15H24)是一种含双键的天然产物,其中一个双键的构型是反式的,丁香花气味主要是由它引起的,可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。
反应1:
反应2:
反应3:
反应4:
石竹烯异构体—异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物A和B,而在经过反应3后却得到了产物C的异构体,此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。
11-1在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物A、C以及C的异构体的结构式;
11-2画出石竹烯和异石竹烯的结构式;
11-3指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。
答案及评分标准
第1题(12分)
1-1Si+4OH−=SiO44−+2H2(1分)SiO44−+4H2O=Si(OH)4+4OH−(1分)
若写成Si+2OH−+H2O=SiO32−+2H2SiO32−+3H2O=Si(OH)4+2OH−,也得同样的分。
但写成Si+4H2O=Si(OH)4+2H2不得分。
写不写↓(沉淀)和↑(气体)不影响得分。
1-2不能。
(1分)
经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。
C为第二周期元素,只有4个价层轨道,最多形成4个共价键。
理由部分:
答“C原子无2d轨道,不能形成sp3d杂化轨道”,得1分;
只答“C原子没有2d轨道”,得0.5分;
只答“C原子有4个价电子”,得0.5分;
答CH5+中有一个三中心二电子键,不得分(因按三中心二电子键模型,CH5+离子的C-H键不等长)。
1-3A或质子酸(多选或错选均不得分。
)(2分)
1-4C26H30(分子式不全对不得分)(2分)
1-5有(1分)
1-63种(答错不得分)(1分)
1-7有(1分)
1-8无(1分)
第2题(6分)(每式3分)
对每一式,只写对原子之间的连接顺序,但未标对价电子分布,只得1分;
未给出立体结构特征不扣分;
未标出同位素符号不扣分,但B中将星号标错位置扣0.5分。
第3题(10分)
3-1·
·
AcBCbABaCA·
(5分)
大写字母要体现出Cl-层作立方最密堆积的次序,镁离子与空层的交替排列必须正确,镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系(大写字母与小写字母的相对关系)不要求。
必须表示出层型结构的完整周期,即至少写出包含6个大写字母、3个小写字母、3个空层的排列。
若只写对含4个大写字母的排列,如“·
AcBCbA·
”,得2.5分。
3-2(3分)
Z的表达式对,计算过程修约合理,结果正确(Z=3.00—3.02,指出单元数为整数3),得3分。
Z的表达式对,但结果错,只得1分。
3-3NaCl型或岩盐型(2分)
第4题(7分)根据所给数据,作图如下:
由图可见,样品的质量损失与其中A的质量分数呈线性关系,由直线外推至A的质量分数为100%,即样品为纯A,可得其质量损失为37.0%。
作图正确,外推得纯A质量损失为(37.0±
0.5)%,得4分;
作图正确,得出线性关系,用比例法求出合理结果,也得4分;
仅作图正确,只得2分。
样品是热稳定性较差的无水弱酸钠盐,在常见的弱酸盐中,首先考虑碳酸氢钠,其分解反应为:
2NaHCO3=Na2CO3+H2O↑+CO2↑该反应质量损失分数为(44.0+18.0)/(2×
84.0)=36.9%,与上述外推所得数据吻合。
化合物A的化学式是NaHCO3。
根据所给条件并通过计算质量损失,答对NaHCO3得3分。
答出NaHCO3但未给出计算过程,只得1分。
其他弱酸钠盐通过计算可排除,例如Na2CO3质量损失分数为41.5%,等等。
第5题(10分)
5-1(4分)C6H5CH2Cl+NaOH=C6H5CH2OH+NaCl
NaOH+HNO3=NaNO3+H2O(此式不计分)
AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3
NH4SCN+AgNO3=AgSCN↓+NH4NO3
Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+
每式1分;
写出正确的离子方程式也得满分;
最后一个反应式写成Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3也可。
5-2(2分)样品中氯化苄的摩尔数等于AgNO3溶液中Ag+的摩尔数与滴定所消耗的NH4SCN的摩尔数的差值,因而,样品中氯化苄的质量分数为
M(C6H5CH2Cl)×
[0.1000×
(25.00-6.75)]/255
={126.6×
(25.00-6.75)]/255}×
100%=91%
算式和结果各1分;
若答案为90.6%,得1.5分(91%相当于三位有效数字,90.6%相当于四位有效数字)。
5-3(2分)测定结果偏高的原因是在甲苯与Cl2反应生成氯化苄的过程中,可能生成少量的多氯代物C6H5CHCl2和C6H5CCl3,反应物Cl2及另一个产物HCl在氯化苄中也有一定的溶解,这些杂质在与NaOH反应中均可以产生氯离子,从而导致测定结果偏高。
凡答出由以下情况导致测