年产6万吨甲醇工艺设计合成工段毕业设计文档格式.docx

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文献综述

一.1甲醇性质简介

一.1.1物理性质

甲醇是最简单的饱和一元醇,俗称“木精”、“木醇”,其分子式为CH3OH,分子量为32.04。

常温常压下,纯甲醇是无色透明、易燃、极易挥发且略带醇香味、刺激性气味的有毒液体。

甲醇能和水以任意比互溶,但不形成共沸物,能和多数常用的有机溶剂(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶,并形成恒沸点混合物。

甲醇能和一些盐如CaCl2、MgCl2等形成结晶化合物,称为结晶醇,如CaCl2?

CH3OH、MgCl2?

6CH3OH,和盐的结晶水合物类似。

甲醇能溶解多种树脂,但不能与脂肪烃类化合物互溶。

甲醇水溶液的密度随甲醇浓度和温度的增加而减小;

甲醇水溶液的沸点随液相中甲醇浓度的增加而降低。

甲醇蒸汽和空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起爆炸。

甲醇燃烧时无烟,其燃烧时显蓝色火焰。

与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。

在火场中,受热的容器有爆炸危险,其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃,属危险性类别;

试剂甲醇常密封保存在棕色瓶中置于较冷处。

甲醇有很强的毒性,口服5~10ml可以引起严重中毒,10ml以上造成失明,30ml以上可致人死亡。

甲醇属神经和血液毒物,它可以通过消化道、呼吸道和皮肤等途径进入人体,对中枢神经系统有麻醉作用;

对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;

可导致代谢性酸中毒,故空气中甲醇蒸汽的最高允许浓度为操作区5mg/m3,居民区0.5mg/m3。

甲醇在常温下无腐蚀性,但对于铅、铝例外。

表1甲醇物性参数表

项目

单位

数值

沸点(1.013×

105Pa)

64.5~64.7

凝固点

-97~-97.8

临界压力

MPa

7.95

临界温度

240

爆炸上限

%

36.5

爆炸下限

6

最小点火能量

MJ

0.216

相对分子量

1

32.04

表2甲醇饱和蒸汽温度与压力平衡表(1mmHg=133.322Pa)

温度℃

蒸汽压mmHg

-67.4

0.102

20

96

130

6242

-60.4

0.212

30

160

140

8071

-54.5

0.378

40

260.5

150

10336

-48.1

0.702

50

406

13027

-44.4

0.982

60

625

170

16292

-44

64.7

760

180

20089

-40

2

70

927

190

24615

-30

4

80

1341

200

29787

-20

8

90

1897

210

35770

-10

15.5

100

2621

220

42573

29.6

110

3561

230

50414

10

54.7

120

4751

59660

一.1.2化学性质

甲醇不具酸性,也不具碱性,对酚酞和石蕊均呈中性。

一.2甲醇工业发展前景

一.2.1世界甲醇工业的发展

据NexantChenSystems公司的最新统计,全球2004年甲醇生产能力为4226.5万t/a以下是最近几年的甲醇需求统计。

表1.1全球主要地区甲醇消费构成

2001年

2002年

2003年

2004年

按用途分

甲醛

940(31)

970(32)

1010(32)

1050(33)

MTBE

830(28)

810(26)

780(25)

760(22)

(其中美国)

470(16)

430(14)

340(11)

270(8)

醋酸

270(9)

290(9)

300(10)

310(10)

MMA

90(3)

100(3)

其他

880(29)

900(29)

930(30)

970(30)

需求合计

3020(100)

3060(100)

3100(100)

3180(100)

按地区分

亚洲

920(30)

990(32)

1040(33)

北美

1000(33)

980(31)

970(31)

西欧

630(21)

640(21)

650(21)

670(21)

480(16)

490(16)

500(16)

3110(100)

从上表可以看出,到2004年为止,甲醇仍主要用于制造甲醛和MTBE。

用于制造甲醛的甲醇用量随年份成增长趋势,而MTBE的需求量则逐年降低。

亚洲需求量增长比较迅速,与此相反,北美地区需求则在减少。

一.2.2我国甲醇工业发展

我国的甲醇工业经过十几年的发展,生产能力得到了很大提高。

1991年,我国的生产能力仅为70万吨,截止2004年底,我国甲醇产能已达740万吨,117家生产企业共生产甲醇440.65万吨,2005年甲醇产量达到500万吨,比2004年增长22.2%,进口量99.1万吨,因此下降3.1%。

一.3甲醇下游产品

甲醇的下游产品大致有:

甲醛、冰醋酸、二甲醚(DME)、MTBE、二甲基甲酰胺(DMF)、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物(CMS)、乙二醇、碳酸二甲酯(DMC)、硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇(PVA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、二甲基亚砜(DMSO)、MTO/MTP、甲醇蛋白、合成橡胶、甲醇燃料、燃料电池等。

直接产品有:

甲醛、冰醋酸、二甲醚(DME)、MTBE、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物(CMS)、碳酸二甲酯(DMC)、硫酸二甲酯、二甲基亚砜(DMSO)、MTO/MTP、甲醇蛋白

甲醛是甲醇最重要的下游产品之一,也是最重要的基本有机化工原料之一。

它最大的用途是生产酚醛树脂、黏合剂及其它有机化学品。

近年来,随着我国经济建设的迅速发展,甲醛产量每年以4.5%的速度增长,年需原料甲醇100万吨以上。

为满足化工市场的需求,应大力开发以甲醇为原料的生产甲醛的新工艺,以满足优质工程塑料(酚醛树脂)和乌洛托品等合成的需要。

冰醋酸

我国醋酸生产主要有羰化法、乙烯法及乙醇法,根据全国醋酸行业协作组提供的数据显示,2005年我国甲醇羰基合成法制醋酸产能约为90万t,产量76.6万t,消耗甲醇49万t;

2006年产能约为140万t,产量118.3万t,消耗甲醇76万t。

2010年我国羰基法醋酸产能可达到705万t。

若开工率按85%计,届时羰基法醋酸产量将达到378万~600万t吨。

按生产1吨醋酸需要0.6t甲醇计算,则需要消耗甲醇227万~360万t。

二甲醚(DME)

据统计,到2007为止,我国共有二甲醚生产企业30家,产能合计261万吨/年,产量130万吨。

其中需外购甲醇的共23家,产能合计170.5万吨;

自配甲醇装置的共7家,产能合计90.5万吨。

另外,2008年将新增二甲醚产能147.5万吨。

目前国内二甲醚的主要用途是替代LPG、气雾推进剂,其次是作为柴油的主要替代燃料,也作为化工原料,用来生产硫酸二甲酯、聚甲基苯和高纯度氮、N-二甲基苯胺和其他化学物的甲基试剂。

另外,它还作为清洗剂,用于高精密仪器(电子仪器)表面的清洗。

还可作为环保型制冷剂和发泡剂等。

MTBE

异丁烯和甲醇在强酸性阳离子交换树脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一种良好的高辛烷值汽油成份。

MTBE主要用作汽油的改性剂添加到汽油中。

由MTBE及MTBE裂解制取高纯异丁烯,生产高技术含量、高附加值、市场前景较好的丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯等精细化工产品也被市场看好。

2007年我国MTBE产量估计为170万吨。

甲胺

甲胺是一种重要的脂肪胺,以液氨和甲醇为原料,在催化条件下,通过加压精馏分离不同结构的系列产品(一甲胺、二甲胺、三甲胺),是基本的有机化工原料之一。

目前国内年生产能力为25万吨左右,随着我国DMF的迅速发展,也带动了甲胺特别是二甲胺需求量的不断增加。

一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化学工业、农药、医药及涂料的中间体,有相当大的市场前景。

甲酸甲酯:

甲酸甲酯(MF),又名蚁酸甲酯,是一种用途广泛的低沸点溶剂,可直接用作杀虫剂、杀菌剂和用于处理谷物、水果、干果、烟草的熏蒸剂,可用作合成磺胺和镇咳药的原料。

甲酸甲酯常用作医学、农药和有机合成的中间体,醋酸纤维素的溶剂。

甲酸甲酯有很高的反应活性,由它出发,可制得50多个产物,故被称为万能中间体。

目前MF主要用于生产甲酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、甲酸以及为数众多的高附加值精细化工产品,如:

丙二酸酯系

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