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14.4 

3.某酸H2A的水溶液中,若δH2A为0.28,δHA-=5δA2-,那么δA2-为0.12 

4.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是 

控制酸度;

加入NH4F的作用是 

消除Al3+干扰,起掩蔽作用 

5.NaOH滴定HCl时,浓度增大10倍,则滴定曲线突跃范围增大2 

个pH单位;

若为滴定H3PO4,则突跃范围增大0 

个pH单位.

6.对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据 

4d法 

、 

Q检验法和 

Grubbs法 

方法来判断。

7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为铬酸钾(K2CrO4)、铁铵钒(NH4Fe(SO4)2)。

8.紫外可见分光光度计由 

光源,单色器, 

样品池(比色皿)和 

检测及读出装置 

四部分组成.

9.检验两组结果是否存在显著性差异采用 

检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 

检验法。

10.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH无 

关,与波长有 

关。

11.以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓吸收光谱曲线;

光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长,可用符号lmax表示。

12.光度法测定某物质,若有干扰,应根据 

吸收最大 

和干扰最小 

原则选择波长。

二. 

简答和名词解释(每题2分,共16分)

1.什么是准确度?

什么是精密度?

答:

准确度指分析结果与真值的接近程度。

精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。

2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时,常向溶液中加入H3PO4,为什么?

答:

降低Fe3+/Fe2+电对的电极电位,减少终点误差;

消除Fe3+的黄色。

3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01mL,若滴定时耗去30.00mL溶液,则该溶液体积的相对标准偏差为多少?

0.046%或0.067%

4写出浓度为cmol/L(NH4)2CO3溶液的质子条件式。

[NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]

5.摩尔吸光系数

A=kbc中浓度c用mol/L时,k即为摩尔吸光系数,表示浓度为1mol/L,溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。

6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图,根据图写出Rf值计算式。

Rf=a/b

7.光度分析中,当浓度较高时,工作曲线逐渐偏离直线,这是什么原因?

单色光不纯,介质不均匀

8.在螯合物萃取体系中,影响液-液萃取分离的因素有哪些?

pH值,萃取平衡常数,萃取剂浓度

三. 

回答问题(每题4分,共24分,答在试卷纸上)

1.为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。

稀(降低CQ,降低相对过饱和度)、热溶液(提高s,降低相对过饱和度)、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化(大及完整晶粒);

利用Vonweimarn公式解释。

2已知lgKCuY=18.8,lgKCaY=10.7,lgKCu-PAN=16,试说明为何可以CuY-PAN为指示剂,指示Ca的滴定?

CuY+PAN+Ca→CuPAN+CaY

CuPAN+Y→CuY+PAN

到化学计量点时发生置换反应,CuPAN变为PAN显色指示终点。

3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,为什么?

不行,氨基乙酸的pKa=9.6小于7。

4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?

溶液酸度,显色剂用量,显色时间,温度,溶剂。

5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下:

问:

(1)图中的字母T、A分别代表什么?

(2)图中上面的刻度代表什么?

下面的刻度代表什么?

(3)下面的刻度为什么不均匀?

(1)T透过率,A吸光度;

(2)上面代表T透过率,下面代表,A吸光度;

(3)由于A与T间为A=-logT

6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?

(回答不能少于8种方法)

沉淀,蒸馏,萃取,纸层析,薄层色谱,气相色谱,液相色谱,气浮分选法,离子交换等

四. 

计算题(每题8分,共32分,答在试卷纸上) 

1. 

计算pH=4.0,含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度(KspCaC2O4=2.0´

10-9,lgKCaY=10.69,草酸的解离常数为pKa1=1.23,pKa2=4.19,pH=4.0时lgaY(H)=8.44)

答案:

aCa=1+KcaY[Y]=1+KCaYcY/aY(H)=2.78

a草酸=1+β1[H+]+β2[H+]2=2.55

Ksp’=KspaCaa草酸=1.42×

10-8

S=Ksp’/C草酸=1.42×

10-7mol/L

2. 

称取0.2357gSb2S3试样,让其燃烧,产生的SO2用FeCl3溶液吸收.然后用0.002000mol.L-1KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO430.20mL,求试样中Sb的质量分数.(已知Mr(Sb)=121.7g.mol-1)

1Sb2S3—2Sb—3S—6Fe2+—6/5KMnO4

nSb=2×

5/6×

0.002000×

30.20=0.1007mmol

Sb%=(0.1007/1000)×

121.7/0.2357×

100%=5.20%

3. 

在pH=5.0的缓冲溶液中,以二甲酚橙(XO)为指示剂,用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入过量的KI,使其终点时的[I-]=1.0mol/L。

试通过计算判断Cd2+是否产生干扰?

能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+?

(已知pH=5.0时,lgK¢

CdIn=4.5,lgK¢

ZnIn=4.8;

CdI42-的lgb1~lgb4为2.10,3.43,4.49,5.41;

lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.64。

要求TE£

0.3%,DpM=±

0.2。

答案:

(1)aCd(I)=1+102.1+103.43+104.49+105.41=105.46

[Cd2+]sp=0.010/105.46 

=10–7.46mol/L 

pCdsp=7.46,

因为此时, 

[Cd2+]sp<

<

[Cd2+]ep,故Cd2+被掩蔽,不与XO显色,因而不产生干扰,可以滴定Zn2+.

(2)aY(Cd) 

=1+1016.64´

10–7.46=109.18,

aY 

=aY(Cd) 

+aY(H)–1= 

109.18,

lgK¢

ZnY=16.5–9.18=7.32

pZnsp=1/2(7.32+2.0)=4.66,DpZn=4.8–4.66=0.14

可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+

4. 

某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。

试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?

ε=1.68×

104(L·

mol-1·

cm-1),Mr(Cu)=63.5g.mol-1)

根据光度测量误差公式可知:

当吸光度A=0.434时,误差最小,

已知b=1,ε=1.68×

104,根据A=εbc

c=A/εb=0.434/(1.68×

104×

1)

=2.58×

10-5(mol/L)

100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM=2.58×

10-5×

100×

10-3×

63.5

=1.64×

10-4(g)

已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:

(1.64×

10-4/ms)×

100=0.12

ms=0.14g

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