D．当V>0时，溶液中一定存在：
c（Na+）>c（F-）>c（OH-）>c（H+）
【答案】B
【解析】本题考查盖斯定律的应用及溶液中离子浓度大小的比较，旨在考查考生对所学知识的整合及应用能力。
根据盖斯定律，将①式减去②式可得：
HF（aq）
H＋（aq）＋F－（aq）ΔH＝－10.4kJ·mol-1，故A项错误。
当V＝20时，两者恰好完全反应生成NaF，溶液中存在质子守恒关系：
c（OH－）＝c（HF）＋c（H＋），；因F－水解，故溶液中存在：
c（F－）＜c（Na+）＝0.05mol·L-1，故B项正确，C项错误。
D项，溶液中离子浓度的大小取决于V的大小，由电荷守恒可知：
c（H＋）+c（Na+）=c（OH－）+c（F－），当加入的NaOH体积很小时，整个溶液可能呈酸性，c（F－）＞c（Na+），故D项错误。
13、已知室温下，Al（OH）3的Ksp或溶解度远大于Fe（OH）3的。
向浓度均为0.1mol•L-1的Fe（NO3）3和Al（NO3）3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。
下列示意图表示生成Al（OH）3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是
【答案】C
【解析】本题主要考查化学反应的顺序问题，旨在考查考生运用基础知识解决实际问题的能力。
因Ksp[Al（OH）3]＞＞Ksp[Fe（OH）3]，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时，首先应生成Fe（OH）3沉淀，当Fe3+沉淀完全后，再生成Al（OH）3沉淀，继续滴加NaOH溶液，则Al（OH）3＋OH－===AlO2-＋2H2O，故C项图像符合实际情况。
25．（16分）
X、Y、Z、W是元素周期表前四周期的常见元素，其相关信息如下表：
元素
相关信息
X
X的基态原子L层电子数是K层电子数的2倍
Y
Y的基态原子最外层电子排布式为nsnnpn+2
Z
Z存在质量数为23，种子数为12的核素
W
W有多种化合物，其白色氢氧化物在空气中会迅速变成灰绿色，最后变成红褐色
（1）W位于元素周期表第___周期___族，其基态原子最外层有____个电子。
（2）X的电负性比Y的______（填“大”或“小”）；X和Y的气态氢化物中，较稳定的是________（写化学式）
（3）写出Z2Y2与XY2反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：
_________
（4）在X的原子与氢原子形成的多种分子中，有些分子的核磁共振氢谱显示有两种氢，写出其中一种分子的名称：
__________。
氢元素、X、Y的原子也可共同形成多种分子和某种常见无机阴离子，写出其中一种分子与该无机阴离子反应的离子方程式：
_______________
【答案】⑴4Ⅷ2⑵小H2O
⑶
⑷丙烷（或丙炔或2-甲基丙烯或1,2,4,5-四甲
基苯等CH3COOH＋HCO3-===CH3COO－＋H2O＋CO2↑
【解析】本题为元素推断题，主要考查原子结构、元素周期表、元素周期律知识，同时考查氧化还原反应及离子方程式的书写，旨在考查考生对物质组成、结构、性质的综合应用能力。
由题中信息可推知X、Y、Z、W分别为C、O、Na、Fe四种元素。
⑴Fe位于周期表第4周期第Ⅷ族元素，其基态原子价电子排布式为3d64s2，最外层有2个电子。
⑵X（C）、Y（O）位于同一周期，自左向右电负性增大，故X的电负小比Y的小，非金属性越强，气态氢化物越稳定，故较稳定
的为H2O。
⑶Na2O2与CO2反应的化学方程式为2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2，在标电子转移的方向和数目时，应注意Na2O2中氧元素化合价一部分升高，一部分降低。
⑷本小题为发散型试题，答案不唯一。
烃分子中含有两种氢原子的烃较多，如
丙烷（CH3CH2CH3）、丙炔（CH3C≡CH）等，由C、H、O三种元素形成的分子很多，但形成的无机阴离子
只有HCO3-，因此能与HCO3-反应的分子必须为羧酸，如CH3COOH等。
26．（14分）
PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：
（1）A→B的反应类型是___________；B的结构简式是________________
（2）C中含有的官能团名称是___________；D的名称是__________________（填系统命名）。
（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和一个羟基，但不含─O─O─键。
半方酸的结构简式是_____________
（4）由B和D合成PBS的化学方程式是______________________________。
（5）下列关于Ａ的说法正确的是_________________。
a．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色b．能与Na2CO3反应，但不与HBr反应
c．能与新制Cu（OH）2反应d．1molA完全燃烧消耗5molO2
【答案】
⑴加成反应（或还原反应）HOOCCH2CH2COOH
⑵碳碳叁键、羟基1,4-丁二醇
⑶
⑷nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH
＋（2n－1）H2O
（或nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH
＋2nH2O）
⑸ac
【解析】本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有机物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。
⑴由A→B，只能是碳碳双键与H2发生加成反应，生成HOOC（CH2）2COOH。
⑵由已知信息及D的结构简式可推知C的结构为HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。
D为二元醇，根
据有机物的系统命名法可知，其名称为1,4-丁二醇。
⑶已知4个碳原子全部在环上，含有一个－OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。
⑷B[HOOC（CH2）2COOH]为二元羧酸，D[HO（CH2）4OH]为二元醇，两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。
⑸A中含有碳碳双键，故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色，可与HBr等加成；因分子中含有－COOH，可与Cu（OH）2、Na2CO3等发生反应；1molA（分子式为C4H4O4）完全燃烧消耗3molO2，故ac正确。
【考点定位】本题以可降解的高分子材料为情境，考查炔烃、酸、醇、酯等组成性质及其转化，涉及有机物的命名、结构简式、反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学热点和重点知识。
能力层面上考查考生的推理能力，从试题提供的信息中准确提取有用的信息并整合重组为新知识的能力，以及化学术语表达的能力。
27．（15分）
亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。
为检测某食品中亚硫酸盐含量（通常以1kg样品中含SO2的质量计），某研究小组设计了如下两种实验流程：
（1）气体A的主要成分是__________，为防止煮沸时发生暴沸，必须先向烧瓶中加入__________；通入N2的目的是____________________。
（2）写出甲方案第①步反应的离子方程式______________________________。
（3）甲方案第②步滴定前，滴定管需用NaOH标准溶液润洗，其操作方法是__________。
（4）若用盐酸代替洗硫酸处理样品，则按乙方案实验测定的结果__________（填“偏高”、“偏低”、“不影响”）。
（5）若取样品wg，按乙方案测得消耗0.01000mol•L-1I2溶液VmL，则1kg样品中含SO2的质量__________g（用含w，V的代数式表示）。
【答案】⑴SO2、N2碎瓷片（或沸石）使产生的SO2全部逸出
⑵SO2＋H2O2=2H＋＋SO42-⑶向滴定管注入少量NaOH标准液，倾斜转动滴定管润洗整个滴定管内壁，然后将润洗液从下端尖嘴处放出，重复操作2～3次⑷无影响⑸0.64V/w
【解析】本题为定量实验，主要考查化学实验基本操作、仪器的使用、实验方案的分析，同时考查考生运用相关知识进行分析综合的能力，以及运用文字表达分析解决问题的过程，并进行有关计算的能力。
⑴亚硫酸盐与稀硫酸反应生成气体SO2。
为防止液体加热时暴沸，一般可加入碎瓷片。
因定量实验，需考查减小实验操作误差，通入N2可将生成的SO2全部赶出，保证被吸收液全部吸收。
⑵SO2具有还原性，可被氧化剂H2O2所氧化，反应的离子方程式为SO2＋H2O2===2H＋＋SO42-。
⑶用标准液润洗滴定管时，务必注意最后将润洗液从滴定管下端放出，而不是从上口倒出。
⑷用盐酸代替硫酸，生成的SO2气体中混有少量HCl气体，因SO2用碱液吸收后需再用盐酸调节溶液至弱酸性，因此混合气体中含有HCl，对实验结果无影响。
⑸反应为H2O＋SO42-＋I2===SO42-＋2I－＋2H＋，n（SO2）＝n（SO32-）＝n（I2）＝0.01000mol·L－1×V×10-3L＝V×10-5mol，因此1kg样品中含SO2的质量为：
。
【考点定位】本题属工业流程题。
以食品中的亚硫酸盐含量的测定为问题情境，通过简明的实验流程图，将实验基本操作、仪器的使用、化学计算、化学方程式的书写等内容综合在一起，考查考生对化学实验方案的分析和问题解决的能力。
28．（13分）
工业上从废铅蓄电池的铅膏回收铅的过程中，可用碳酸盐溶液与处理后的铅膏（主要成分是PbSO4）发生反应：
PbSO4（s）+CO32-（aq）
PbCO3（s）+SO42-（aq）。
某课题组用PbSO4为原料模拟该过程，探究上述反应的实验条件及固体产物的成分。
（1）上述反应的平衡常数表达式：
K=____________
（2）室温时，向两份相同的PbSO4样品中分别加入同体积、同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可实现上述转化，在_____溶液中PbSO4的转化率较大，理由是___________。
（3）查阅文献：
上述反应还可能生成碱式碳酸铅[2PbCO3•Pb（OH）2]，它和PbCO3受热都易分解生成PbO。
该课题组对固体产物（不考虑PbSO4）的成分提出如下假设，请你完成假设二和假设三：
假设一：
全部为PbCO3
假设二：
_______________________
假设三：
_______________________
（4）为验证假设一是否成立，课题组进行如下研究。
①定性研究：
请你完成下表中内容。
实验步骤（不要求写出具体操作过程）
预期实验现象和结论
取一定量样品充分干燥，……
②定量研究：
取26.7mg的干燥样品，加热，测得固体质量随温度的变化关系如下图。
某同学由图中信息得出结论：
假设一不成立。
你是否同意该同学的结论，并简述理由：
__________
【答案】⑴K=c（SO42－）/c（CO32－）（或
）
⑵Na2CO3Na2CO3溶液中c（CO2－3）大
⑶全部为2PbCO3·Pb（OH）2PbCO3与2PbCO3·Pb（OH）2的混合物
⑷①
实验步骤
预期的实验现象和结论
充分加热样品分解，将产生的气体通过盛有无水硫酸铜的干燥管。
若无水硫酸铜不变蓝色，则假设一成立；
若无水硫酸铜变蓝色，则假设一不成立。
②同意若全部为PbCO3，26.7mg完全分解后，其最终固体质量为22.3mg（或：
不同意，实验最终得到固体的质量与全部为PbCO3分解所得固体质量相差不大，可能是实验过程中产生的误差引起的）
【解析】本题主要考查学生对化学反应原理的掌握及实验的设计与评价，旨在考查学生运用所学知识综合分析、解决问题的能力，以及运用文字表达分析解决问题过程并做出合理解释的能力。
⑴根据反应方程式容易写出反应的平衡常数表达式：
K＝
。
⑵HCO－3难电离，相同浓度时，Na2CO3溶液中CO2－3浓度远大于NaHCO3溶液中CO2－3的浓度，CO2－3浓度越大，越有利于PbSO4的转化。
⑶根据信息及假设一，不难得出假设二和假设三分别为全部为2PbCO3·Pb（OH）2、PbCO3与2PbCO3·Pb（OH）2的混合物。
⑷由图象可知，22.4mg样品是PbO，若全部为PbCO3，根据PbCO3
PbO＋CO2↑，26.7mgPbCO3全部分解得到的PbO：
＝22.3mg。
【试卷总评】1、试题紧扣2012年安徽高考《考试说明》，化学试题秉承往年的命题传统，稳中求变、稳中求新，第13题、25题等体现《考试说明》上内容与要求的变化，如质量数、核磁共振氢谱等；体现样题的变化，如13题与样题例6（新增加的内容）相近，试题结构、试题难度与往年非常相近。
第
卷试题考查氧化还原反应、化学平衡、离子共存、化学实验基本操作、反应热、电化学等基本概念、基本理论、化学实验等。
第
卷注重基本原理、基本理论的掌握与运用能力的考查，分别针对元素周期表和周期律、元素化合物、有机框图推断、化学实验、工艺流程进行重点考查。
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