7.克拉贝龙方程dP/dT=△Hm（相变）/T△Vm（相变），其应用条件是D
A、只适用于纯物质的气液、气固平衡
B、只适用于服从理想气体行为的为气液、气固平衡
C、任何纯物质的相变热不随温度而变的两相平衡
D、任何纯物质两相平衡体系
8.在298K及101.325KPa下的1.00L氢气，等温可逆膨胀到2.00L，所做功的绝对值为C
A、0.418JB、0.0418JC、70.3JD、7.11J
解:
理想气体等温过程△U=0,Q=－W,先计算出Q（见课本有关公式）
9.液体A和B混合成实际溶液时，当A和B之间的作用力大于相同分子之间的作用力时，该溶液对拉乌尔定律将B
A、产生正偏差B、产生负偏差
C、不产生偏差D、无法确定
10.液体A和B混合成实际溶液，当该溶液对拉乌尔定律产生负偏差时将B
A、有最低恒沸点B、有最高恒沸点
C、不出现恒沸点D、无法确定
11.一定压力下，当2L理想气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（B）。
A.5LB.4LC.6LD.1L
解:
根据理想气体方程PV=nRT,当P恒定时V/T=常数,V1/T1=V2/T2
12、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B的分压为（C）。
A.100kPaB.60kPaC.40kPaD.不确定
解:
道尔顿分压定律
13、下述说法中，哪一种不正确：
（A）。
A.焓是体系能与环境进行交换的能量
B.焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量
C.焓是体系状态函数
D.焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等
14、凝固热在数值上与下列哪一种热相等：
（D）。
A.升华热 B.溶解热C.汽化热 D.熔化热
解:
互逆的相变热相等
15、将1molH2O（l）（100℃、101.325kPa）置于密闭真空容器中，蒸发为同温同压的水蒸气并达平衡，该过程的△G（B）。
A.大于0B.小于0C.等于0D.不能确定
解:
101.325kPa外压下,水的沸点是100℃,真空时水的沸点更低,所以肯定能汽化属于自发过程
16、1mol双原子理想气体的Cp,m是：
（C）。
A.1.5R B.2.5R C.3.5R D.2R
1．对于克劳修斯不等式
，判断不正确的是：
C
（A）
必为可逆过程或处于平衡状态；
（B）
必为不可逆过程；
（C）
必为自发过程；
（D）
违反第二定律，过程不可能自发发生。
2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：
C
（A） T，p，V，Q； （B）m，Vm，Cp，∆V；
（C） T，p，V，n； （D）T，p，U，W。
3．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W=0时体积增加一倍，则其∆S（J·K-1）为：
D
（A） -5.76； （B）331； （C）5.76； （D）11.52。
4．熵是混乱度（热力学微观状态数）的量度，下列结论中不正确的是：
D
（A） 同一种物质的
；
（B） 同种物质温度越高熵值越大；
（C） 分子内含原子数越多熵值越大；
（D） 0K时任何纯物质的熵值都等于零。
5.纯组分的三相点是：
（D）
（A）某一温度，超过此温度，液相就不能存在
（B）通常发现在很靠近正常沸点的某一温度
（C）液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度
（D）固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力
6.CuSO4与水可生成CuSO4·H2O,CuSO4·3H2O,CuSO4·5H2O三种固体水合物，则在一定压力下和CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：
（C）
（A）3种（B）2种（C）1种（D）不可能有共存的含水盐
解:
f=C-φ+1,C=2（S=5,R=3,R’=0）,自由度不能为负f=3-φ≥0,则φ≤3,题目中:
已有2个相CuSO4水溶液,冰,而φ最多为3,则必有且仅有一种水合物共存.
S=5（CuSO4,H2O,CuSO4·H2O,CuSO4·3H2O,CuSO4·5H2O）
R=3（生成CuSO4·H2O,CuSO4·3H2O,CuSO4·5H2O三个物种的三个反应,新增的三个物种和R=3相抵消）
7．铜-锌电池,在放电和充电时锌电极分别称为：
A
（A） 负极和阴极； （B）正极和阳极；
（C） 阳极和负极； （D）阴极和正极。
8．电极①Pt,Cl2（g）|KCl（c1）与②Ag（s），AgCl（s）|KCl（c2），这两个电极
的电极反应相界面有：
B
（A）
（1）2个，
（2）2个； （B）
（1）1个，
（2）2个；
（C）
（1）2个，
（2）1个； （D）
（1）1个，
（2）1个。
因为:
Ag（s），AgCl（s）为两个固相.
9．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1mol·L-1，1小时后为
0.5mol·L-1，2小时后为0.25mol·L-1。
则此反应级数为：
B
（A）0； （B）1； （C）2； （D）3
因为:
由题目可知反应的半衰期为定值与浓度大小无关,符合一级反应特点.
10．某反应速率常数k=2.31×10-2mol-1·L-1·s-1，反应起始浓度为
1.0mol·L-1，则其反应半衰期为：
A
（A）43.29s （B）15s （C）30s （D）21.65s
因为:
由反应速率常数单位可知为二级反应,用相应半衰期公式计算.
11．反应A+B→C+D的速率方程为v=k[A][B]，则反应：
B
（A） 是二分子反应； （B）是二级反应但不一定是二分子反应；
（C） 不是二分子反应； （D）是对A、B各为一级的二分子反应
因为:
无法确定是否为基元反应,故不能确定反应分子数.
10．基元反应A+B→C+D的速率方程为v=k[A][B]，则反应：
A
（A） 是二级反应,且是二分子反应（B）是二级反应但不一定是二分子反应；
（C） 不是二分子反应； （D）是对A、B各为一级的二分子反应
因为:
基元反应的反应分子数=反应级数.
12．水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿，将一玻璃毛细管分别插入水和汞中，下列叙述不正确的是：
D
（A） 管内水面为凹球面； （B）管内汞面为凸球面；
（C） 管内水面高于水平面； （D）管内汞面与汞平面一致。
选择题
1.理想气体模型的基本特征是
（A）分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中
（B）各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等
（C）所有分子都可看作一个质点,并且它们具有相等的能量
（D）分子间无作用力,分子本身无体积
答案：
D
2．热力学第一定律ΔU=Q+W适用于
（A）单纯状态变化（B）相变化
（C）化学变化（D）封闭物系的任何变化
答案：
D
3．关于热和功,下面的说法中,不正确的是
（A）功和热只出现于系统状态变化的过程中,只存在于系统和环境间的界面上
（B）只有在封闭系统发生的过程中,功和热才有明确的意义
（C）功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称之为被交换的能量
（D）在封闭系统中发生的过程中,如果内能不变,则功和热对系统的影响必互相抵消
答案：
B
4．关于焓的性质,下列说法中正确的是
（A）焓是系统内所含的热能,所以常称它为热焓
（B）焓是能量,它遵守热力学第一定律
（C）系统的焓值等于内能加体积功
（D）焓的增量只与系统的始末态有关
答案：
D。
因焓是状态函数。
5．涉及焓的下列说法中正确的是
（A）单质的焓值均等于零
（B）在等温过程中焓变为零
（C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化
答案：
D。
因为焓的绝对值无法测定,焓变ΔH=ΔU+Δ（pV），可以看出若Δ（pV）＜0则ΔH＜ΔU。
6．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数
（A）理想溶液（B）稀溶液（C）所有气体（D）理想气体
答案：
D
7．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是
（A）标准状态下单质的生成热都规定为零
（B）化合物的生成热一定不为零
（C）很多物质的生成热都不能用实验直接测量
（D）通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值
答案：
A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
8．下面的说法符合热力学第一定律的是
（A）在一完全绝热的硬质密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化
（B）在无功过程中,内能变化等于过程热,这表明内能增量不一定与热力学过程无关
（C）封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时,系统所做的功与途径无关
（D）气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中,其内能的变化值与过程完成的方式无关
答案：
C。
因绝热时ΔU＝Q＋W＝W。
（A）中无热交换、无体积功故ΔU＝Q＋W＝0。
（B）在无功过程中ΔU＝Q，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。
（D）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU亦是不同的。
这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。
9.凡是在隔离体系中进行的变化，其U和H的值一定是：
（A）U>0,H>0（B）U＝0,H＝0
（C）U<0,H<0
（D）U＝0，H大于、小于或等于零不能确定。
答案：
D。
10.H＝Qp此式适用于哪一个过程:
（A）理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa
（B）在0℃、101325Pa下，冰融化成水
（C）电解CuSO4的水溶液
（D）气体从（298K，101325Pa）可逆变化到（373K，10132.5Pa）
答案：
B。
H＝Qp成立的条件是恒压、W’＝0。
11.某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T1升高到T2，则此过程的焓变H
（A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定
答案：
C。
因恒压、不做其它功，＝Qp，又因绝热故＝。
12.在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：
（A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换
（C）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关
答案：
C。
例如，理想气体自由膨胀为恒温过程，W＝0，Q＝0。
13.某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度：
（A）一定升高（B）一定降低
（C）一定不变（D）不一定改变
答案：
A因为绝热Q＝0,ΔU＝Q＋W＝W,可知体系得到环境所做的功全部用于增加内能.
14.体系的状态改变了，其内能值：
（A）必定改变（B）必定不变（C）不一定改变（D）状态与内能无关
答案：
C。
例如，理想气体恒温下体积发生变化其内能不变。
15.某体系在非等压过程中加热，吸热Q，使温度从T1升到T2，则此过程的焓增量H:
（A）H=Q（B）H=0（C）H=U+（pV）（D）H等于别的值。
答案：
C
问答题
1．说明下列有关功的计算公式的使用条件。
（1）W＝－p（外）ΔV
（2）W＝－nRTlnV2/V1
（3）W≈－pV=－nRT
（4）W＝CvΔT
答：
由体积功计算的一般公式
可知：
（1）外压恒定过程。
则W＝－p（外）ΔV
（2）理想气体恒温可逆过程。
此时p（外）＝p（内），pV=nRT，
。
（3）液体在恒温恒压p（外）＝p（内）下蒸发成气体，此蒸气为理想气体，且液体体积与气体体积相比较可以略去。
。
（4）理想气体绝热过程。
ΔU＝W＝CvΔT
2．理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，则
ΔH＝ΔU＋Δ（pV），ΔU＝0，Δ（pV）＝0，故ΔH＝0
ΔH＝ΔU＋pΔV，ΔU＝0，pΔV≠0，故ΔH≠0
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
答：
方法
（1）是正确的。
理想气体内能只是温度的函数，因恒温故ΔU＝0，理想气体恒温下pV=nRT为常数，故Δ（pV）＝0。
方法
（2）的错误在于H＝U＋pV中的p是指系统的压力。
在反抗恒外压膨胀过程中，系统的压力既不是常数亦不等于外压，因此不能认为Δ（pV）＝pΔV。
3．下面的说法是否正确，并说明理由？
系统的焓等于等压热。
系统的焓改变值ΔH等于等压热。
系统的焓等于系统的热量。
答：
（1）不正确。
系统的焓H＝U＋pV。
焓具有能量的单位，但其绝对值是不知道的，焓并没有明确的物理意义。
因此系统的焓不等于等压热。
（2）不正确。
ΔH＝Qp的条件是等压且不做其它功。
符合上述条件时ΔH才等于等压热。
（3）不正确。
焓为状态函数，状态一定焓有确定值。
而热是与过程有关的函数。
只有ΔH（而不是H）在等压和不做其它功的条件下才等于过程的热。
4．对于一定量的理想气体，温度一定时，内能与焓是否一定？
是否对所有气体来说温度一定，内能与焓都一定呢？
答：
H=U+PV,对理想气体来说，其内能与焓只是温度的函数。
故温度一定内能与焓就一定。
其它气体内能与焓不仅是温度的函数而且是压力或体积的函数，故温度一定还要指定压力或体积内能与焓才有确定值。
热力学第二定律
选择题
1.在一定温度下，发生变化的隔离体系，其总熵
（A）不变（B）可能增大或减小（C）总是减小（D）总是增大
答案：
D。
因隔离体系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。
2.对任一过程，与反应途径无关的是
（A）体系的内能变化（B）体系对外作的功
（C）体系得到的功（D）体系吸收的热
答案：
A。
只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。
3．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的
（A）热不能自动从低温流向高温
（B）不可能从单一热源吸热做功而无其它变化
（C）第二类永动机是造不成的
（D）热不可能全部转化为功
答案：
D。
正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化
4．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是
（A）该方程仅适用于液-气平衡
（B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡
（C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积
（D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体
答案：
A
5．关于熵的说法正确的是
（A）每单位温度的改变所交换的热为熵
（B）可逆过程熵变为零
（C）不可逆过程熵将增加
（D）熵与系统的微观状态数有关
答案：
D。
（A）熵变的定义
其中的热为可逆热；（B）与（C）均在绝热系统中才成立。
6.下述过程，体系的ΔＧ何者为零？
（A）理想气体的等温膨胀
（B）孤立体系的任意过程
（C）在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽
（D）绝热可逆过程
答案：
C。
可逆相变ΔＧ为零。
7.关于熵的性质,下面的说法中不正确的是
（A）环境的熵变与过程有关
（B）某些自发过程中可以为系统创造出熵
（C）熵变等于过程的热温商
（D）系统的熵等于系统内各部分熵之和
答案：
C。
正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。
8.关于热力学基本方程dU=TdS-pdV,下面的说法中准确的是
（A）TdS是过程热（B）pdV是体积功
（C）TdS是可逆热
（D）在可逆过程中,pdV等于体积功,TdS即为过程热
答案：
D
9.理想气体在自由膨胀过程中,其值都不为零的一组热力学函数变化是
（A）ΔU、ΔH、ΔS、ΔV（B）ΔS、ΔV、ΔG
（C）ΔT、ΔG、ΔS、ΔV（D）ΔU、ΔH、ΔV
答案：
B。
理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故ΔU＝0，ΔT＝0。
理想气体自由膨胀过程是自发过程则:
ΔS>0,ΔG<0;体积膨胀ΔV>0
10.理想气体绝热向真空膨胀，则
（A）dS=0，dW=0（B）dH=0，dU=0
（C）dG=0，dH=0（D）dU=0，dG=0
答案：
B
11.1molAg（s）在等容下由273.2K加热到303.2K。
已知在该温度区间内Ag（s）的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为：
（A）2.531J·K-1（B）5.622J·K-1（C）25.31J·K-1（D）56.22J·K-1
答案：
A。
等容过程
12.理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：
（A）ΔS=nRTln（p1/p2）（B）ΔS=nRTln（V2/V1）
（C）ΔS=nRln（p2/p1）（D）ΔS=nRln（V2/V1）
答案：
D
13.在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为：
（A）ΔS体＞0（B）ΔS体＜0（C）ΔS体＝0（D）难以确定
答案：
A。
液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。
14.在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。
该变化过程，下列各式中正确的是：
（A）ΔS体+ΔS环>0（B）ΔS体+ΔS环<0
（C）ΔS体+ΔS环=0（D）ΔS体+ΔS环的值无法确定
答案：
A。
因385K（110℃,已超过水的沸点）,该变化为自发过程。
15.在标准压力pθ和268.15K时，冰变为水，体系的熵变ΔS体应：
（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定
答案：
A。
因固体变液体混乱度增加。
16.理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS环应为：
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS体<0,ΔS环>0
（C）ΔS体>0,ΔS环=0（D）ΔS体<0,ΔS环=0
答案：
B。
理想气体恒温压缩混乱度减小，故熵减小；而理想气体恒温压缩时内能不变，得到的功要以热的形式释放给环境，故环境得到热ΔS环>0。
17.一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个是正确的：
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS
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