2危险化学品的分类.docx
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2危险化学品的分类
2-危险化学品的分类
2危险化学品的分类、标志及固有危险性评估
危险化学品分类是危险化学品安全管理的基础,也是开展危险化学品固有危险性评估和专项安全评价不可缺少的内容之一,掌握危险化学品分类、标志知识,将有助于安全评价的开展。
2.1危险化学品分类及各类化学品的特性
2.1.1危险性分类
《常用危险化学品分类及标志》(GB13690—92)将危险化学品分为8类、21项。
第1类爆炸品
第2类压缩气体和液化气体
第1项易燃气体
第2项不燃气体
第3项有毒气体
第3类易燃液体
第1项低闪点液体
第2项中闪点液体
第3项高闪点液体
第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。
第1项易燃固体
第2项自燃物品
第3项遇湿易燃物品
第5类氧化剂和有机过氧化物
第1项氧化剂
第2项有机过氧化物
第6类毒害品和感染性物品
第1项毒害品
第2项感染性物品
第7类放射性物品
第8类腐蚀品
第1项酸性腐蚀品
第2项碱性腐蚀品
第3项其它腐蚀品
2.1.2化学品危险性类别的划分、标志及各类化学品的特性
2.1.2.1爆炸品
(1)爆炸品
本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。
按其爆炸性的大小,爆炸品分五项:
·具有整体爆炸危险的物质和物品;
·具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;
·具有燃烧危险和较小抛射危险或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品;
·无重大危险的爆炸物质和物品;
·非常不敏感的爆炸物质。
(2)爆炸品具有以下特性:
①爆炸性强
爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生大量气体和热量,使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸;
②敏感度高
爆炸品对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等敏感、极易发生爆炸。
2.1.2.2压缩气体和液化气体
本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并符合下述两种情况之一者:
临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;
温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。
按其性质分为以下三项:
·易燃气体;
·不燃气体(包括助燃气体);
·有毒气体(毒性指标同第6类)。
压缩气体和液化气体特性如下:
(1)可压缩性
一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压会压缩成液态。
(2)膨胀性
气体在光照或受热后,温度升高,分子间的热运动加剧,体积增大,若在一定密闭容器内,气体受热的温度越高,其膨胀后形成的压力越大。
一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内,如果受高温、日晒,气体极易膨胀产生很大的压力。
当压力超过容器的耐压强度时就会造成爆炸事故。
(3)易燃可燃气体与空气能形成爆炸性混合物,遇明火极易发生燃烧爆炸。
(4)除具有易燃性、毒性外,还有刺激性、致敏性、腐蚀性、窒息性等。
2.1.2.3易燃液体
指闭杯闪点等于或低于61℃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。
本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。
按闪点分为以下三项:
·低闪点液体闪点<—18℃;
·中闪点液体—18℃≤闪点<23℃;
·高闪点液体23℃≤闪点≤61℃。
易燃液体具有以下特性:
(1)易挥发性
易燃液体大部分属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。
随着温度的升高,蒸发速度加快,当蒸气与空气达到一定浓度时遇火源极易发生燃烧爆炸。
(2)易流动扩散性
易燃液体具有流动和扩散性,大部分粘度较小,易流动,有蔓延和扩大火灾的危险。
(3)受热膨胀性
易燃液体受热后,体积膨胀,液体表面蒸气压同时随之增加,部分液体挥发成蒸气。
在密闭容器中贮存时,常常会出现鼓桶或挥发现象,如果体积急剧膨胀就会引起爆炸。
(4)带电性
大部分易燃液体为非极性物质,在管道,贮罐、槽车、油船的输送、灌装、摇晃、搅拌和高速流动过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷聚积到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险。
(5)毒害性
大多数易燃液体都有一定的毒性,对人体的内脏器官和系统有毒性作用。
2.1.2.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项:
·易燃固体:
指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体;
·自燃物品:
指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品;
·遇湿易燃物品:
指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。
有些不需明火,即能燃烧或爆炸。
易燃固体主要特性如下:
(1)易燃性
易燃固体容易被氧化,受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。
(2)可分散性与氧化性
固体具有可分散性。
一般来讲,物质的颗粒越细其比表面积越大,分散性就越强。
当固体粒度小于0.01mm时,可悬浮于空气中,这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。
固体的可分散性是受许多因素影响的,但主要还是受物质比表面积的影响,比表面积越大,和空气的接触机会就越多,氧化作用也就越容易,燃烧也就越快,则具有爆炸危险性。
另外,易燃固体与氧化剂接触,能发生剧烈反应而引起燃烧或爆炸。
如赤磷与氯酸钾接触,硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触,均易立即发生燃烧爆炸。
(3)热分解性
某些易燃固体受热后不熔融,而发生分解现象。
有的受热后边熔融边分解,如硝酸铵(NH4NO3)在分解过程中,往往放出NH3或NO2、NO等有毒气体。
一般来说,热分解的温度高低直接影响危险性的大小,受热分解温度越低的物质,其火灾爆炸危险性就越大。
(4)对撞击、摩擦的敏感性
易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。
例如:
赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。
(5)毒害性
许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或有腐蚀性。
如:
二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。
自燃物品的主要特性如下。
(1)极易氧化
自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。
自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。
在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。
凡能促进氧化的一切因素均能促进自燃。
空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用,它们都是促使自燃物品自燃的因素。
(2)易分解
某些自燃物质的化学性质很不稳定,在空气中会自行分解,积蓄的分解热也会引起自燃,如硝化纤维素、塞璐璐、硝化甘油等。
遇湿易燃物品的特性如下:
(1)遇水或酸反应性强
遇水、潮湿空气、酸能发生剧烈化学反应,放出易燃气体和热量,极易引起燃烧或爆炸。
(2)腐蚀性或毒性强
某些遇湿易燃物品具有腐蚀性或毒性,如硼氢类化合物、金属磷化物等。
2.1.2.5氧化剂和有机过氧化物
本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为以下两项:
·氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。
包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。
按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。
·有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。
氧化剂和有机过氧化物特性如下:
(1)氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(—O—O--),很不稳定,易分解放出原子氧,其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、氮、硫、锰、铬等元素,这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。
因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。
(2)氧化剂遇高温易分解放出氧和热量,极易引起燃烧爆炸。
特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(一O—O---)很不稳定,易分解放出原子氧,而且有机过氧化物本身就是可燃物,易着火燃烧,受热分解的生成物又均为气体,更易引起爆炸。
所以,有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。
(3)许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。
储运中要轻装轻卸,以免增加其爆炸性。
(4)大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。
例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即发生爆炸。
这些氧化剂不得与酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。
(5)有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等,遇水分解出氧气和热量,有助燃作用,使可燃物燃烧,甚至爆炸。
这些氧化剂应防止受潮,灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火扑救。
(6)有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。
例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性,又会烧伤皮肤;活性金属的过氧化物有较强的腐蚀性。
操作时应做好个人防护。
(7)有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应,放出大量热而引起燃烧爆炸。
如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显示还原性,发生剧烈反应而导致危险。
所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。
2.1.2.6毒害品和感染性物品
系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。
具体指标经口:
LD50≤500mg/kg(固体)
LD50≤2000mg/kg(液体)
经皮(24h接触):
LD50≤1000mg/kg
吸入:
LC50≤10mg/L(粉尘、烟雾)
该类分为毒害品、感染性物品2项。
其中毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。
毒害品的主特性如下:
(1)溶解性
很多毒害品水溶性或脂溶性较强。
毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。
因为易于在水中溶解的物品,更易被人吸收而引起中毒。
如氯化钡易溶于水,对人体危害大,而硫酸钡不溶于水和脂肪,故无毒。
但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪,这类物质也会对人体产生一定危害。
(2)挥发性
大多数有机毒害品挥发性较强,易引起蒸气的吸入中毒。
毒物的挥发性越强,导致中毒的机会越多。
一般沸点越低的物质,挥发性越强,空气中存在的浓度高,易发生中毒。
(3)分散性
固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒,更易吸入肺泡而中毒。
2.1.2.7放射性物品
放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。
按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。
放射性物品的特性如下:
(1)具有放射性,能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线。
放射性物质放出的射线分为四种:
α射线,也叫甲种射线;β射线,也叫乙种射线;γ射线,也叫丙种射线;还有中子流。
但是各种放射性物品放出的射线种类和强度不尽一致。
如果上列射线从人体外部照射时,β、γ射线和中子流对人的危害很大,达到一定剂量易使人患放射病,甚至死亡。
如果放射性物质进入体内时,则α射线的危害最大,其他射线的危害较大,所以要严防放射性物品进体内。
(2)许多放射性物品毒性很大。
如钋210、镭226、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品;钠22、钴60、锶90、碘131、铅210等为高毒的放射性物品,均应注意。
(3)不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射线,而只能设法把放射性物质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。
2.1.2.8腐蚀品
腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。
与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。
该类按化学性质分为三项:
·酸性腐蚀品;
·碱性腐蚀品;
·其它腐蚀品。
按其腐蚀性的强弱又细分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。
腐蚀品具有以下特性:
(1)强烈的腐蚀性
它对人体、设备、建筑物、构筑物、车辆、船舶的金属结构都易发生化学反应,而使之腐蚀并遭受破坏。
(2)氧化性
腐蚀性物质如浓硫酸、硝酸、氯磺酸、漂白粉等都是氧化性很强的物质,与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应,放出大量的热,容易引起燃烧。
(3)稀释放热性
多种腐蚀晶遇水会放出大量的热,易燃液体四处飞溅造成人体灼伤。