水检验规程50531.docx
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水检验规程50531
水检验规程
1主题内容与适用范围
本规程规定了净水站、能源工厂、污水站的水质试验方法。
本规程适用于公司水处理的水质检验，不适用于对外仲裁。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB7488水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法
GB5750生活饮用水标准检验法
GB7477水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法
注：
本规程中除特别注明外，均使用AR级化学试剂。
3净水站、污水站、能源工厂的水质测试项目、频率及取样方法
表1水质测试项目、频率及取样方法
序号
水样名称
测试项目
取样方法
测试频率
责任人
1
自来水
pH、总硬度、色度、铁、细菌总数
将自来水管阀门打开约30秒钟后取500ml水样
pH、总硬度1次/班；其它每季度一次（委托市卫生站测试）
操作员
2
H离子交换器
pH、总硬度、总碱度、
把取样阀门打开1～2分钟后取500ml水样
1次/2h
操作员
3
Na离子交换器
pH、总硬度、总碱度、
把取样阀门打开1～2分钟后取500ml水样
总硬度1次/天（化验员测试）；pH、总硬度、总碱度、1次/2h
化验员、操作员
4
锅炉水
pH、总碱度、电导率、磷酸盐
打开冷却水阀门，把取样阀门打开1～5分钟后取500ml水样
1次/天
化验员
5
蒸汽发生器水
pH、总碱度、电导率、磷酸盐
打开冷却水阀门，把取样阀门打开1～2分钟后取500ml水样
1次/天
化验员
6
冷却塔水
pH、总硬度
在冷却塔中取500ml水样
1次/班（甲醛）、1次/天（环保）、1次/周 质检
化验员、操作工
7
预沉池进口水
CODCr、pH
在固液分离机前面、栅网后面取500ml水样
根据需要测定
操作员
8
厌氧池进口水
CODCr、pH
在调节池中任意位置取500ml水样
根据需要测定
操作员
9
厌氧池出口水
CODCr、pH、VFA、氨态氮、碱度
在氧化池进水管上取样点取500ml水样
根据需要测定
操作员
表1（续）
序号
水样名称
测试项目
取样方法
测试频率
责任人
10
氧化池出口水
CODCr、pH
在氧化池最后一格任一溢流孔取500ml水样
根据需要测定
操作员
11
二沉池出口水
CODCr、pH、色度、SS、BOD5、NH3－N
在三角堰板出水口处取500ml水样
CODCr、pH、色度1次/天（化验员测试）；BOD5、NH3－N、
SS1次/季度（委托市环境监测站测试）
化验员
12
净水站沉淀池出口水
总硬度、pH
在沉淀池内任意位置取500ml水样
1次/h
（运行时）
操作员
注1：
表1中的测试项目和频率，均指正常生产情况下，异常情况和停机检修除外；异常情况下随时测试。
注2：
工业废水分析取样，均静置30分钟后取上清液。
4锅炉水中磷酸盐（PO43-）测定
4.1原理
在0.6mol/L[H+]的酸度下，正磷酸盐与钼酸铵生成磷钼黄，用氯化亚锡还原成磷钼蓝后，与同时配制的标准色进行比色测定。
其反应为：
PO43-+12MoO42-+27H+H3[P（Mo3O10）4]+12H2O
[P（Mo3O10）4]3-+11H++4Sn2+H3[P（Mo3O9）4]+4Sn4++4H2O
本法用于锅炉水系统正磷酸盐的测定，仅供现场控制试验使用，适用于磷酸盐的含量为2～50mg/L的水样。
4.2试剂和溶液
4.2.1磷酸盐标准溶液（1mL含1mgPO43-）：
称取在105℃干燥过的KH2PO41.433g，溶于少量蒸馏水中，定容至1000ml。
4.2.2磷酸盐工作溶液（0.1mgPO43-/ml）：
取磷酸盐标准溶液用蒸馏水准确稀释10倍；或者称取0.143g磷酸二氢钾，溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。
4.2.3钼酸铵－硫酸混合液：
于600ml蒸馏水中缓慢加入167ml浓硫酸，冷却至室温。
称取20g钼酸铵溶于上述硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至1000ml。
4.2.41％SnCl2甘油溶液：
称取1.5g分析纯SnCl2于烧杯中，加20ml浓盐酸（ρ＝1.19g/cm3），加热溶解后，再加80ml丙三醇，搅匀后将溶液转入滴瓶中备用。
4.3仪器
具有磨口塞的50ml比色管，1组。
4.4测定步骤
4.4.1量取0、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00、3.00、4.00、5.00ml磷酸盐工作溶液以及5.00ml水样，分别注入一组比色管中，用蒸馏水稀释至约40ml，摇匀。
4.4.2在上述比色管中各加入5.0ml钼酸铵－硫酸混合液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
4.4.3在每支比色管中加入3滴SnCl2甘油溶液，摇匀，待2分钟后进行比色。
4.5结果表示和计算
水样中PO43-含量按式
（1）计算：
0.1V1V1
PO43-（mg/l）＝×1000＝×100……………………………
（1）
VV
式中：
V1――与水样颜色相当的标准色中加入磷酸盐工作溶液的体积，单位为毫升（ml）；
V――水样的体积，单位为毫升（ml）。
测定结果精确至1mg/L。
5总硬度测定
5.1原理
在pH为10的条件下，用EDTA溶液络合滴定Ca2＋和Mg2＋，作为指示剂的铬黑T与Ca2＋和Mg2＋形成紫红色溶液。
滴定中，游离的Ca2＋和Mg2＋离子首先与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫红色变为亮蓝色。
本法适用于测定地下水、地面水，不适用于含盐高的水，本法测定的最低浓度为0.05m·mol/L。
5.2试剂和溶液
5.2.1c（EDTA）＝0.0100mol/L；
5.2.2氨－氯化铵缓冲溶液（pH＝10）：
称取54.0g氯化铵，溶于水，加350ml氨水，稀释至1000ml。
5.2.3铬黑T指示剂
将0.5g铬黑T溶于75ml三乙醇胺，再加25ml无水乙醇，混匀，盛装在棕色瓶中。
5.3仪器
一般实验室仪器。
5.4测定步骤
5.4.1水样的制备
若水样中存在大量微小颗粒物，应用滤纸过滤。
一般样品不需过滤；若水样中总硬度超过3.6m·mol/L时，应予以稀释；若水样的pH＜7或pH＞10，应把pH调到7～9之间。
5.4.2测定
吸取50.0ml样品置于250ml锥形瓶中，加4ml缓冲溶液和3滴铬黑T指示剂（其pH值应为10.0±0.1）。
立即用EDTA标准溶液滴定，开始滴定时速度稍快，接近终点时稍慢，并充分振摇，滴定至紫红色消失出现亮蓝色即为终点，整个滴定过程应在5分钟内完成。
记录所耗EDTA溶液体积。
5.5结果表示和计算
c×V×1000
以m·mol（CaO）/L表示的硬度＝…………………………………………
（2）
VO
c×V×56.08×1000
以mg/L（CaO）表示的硬度＝………………………………………（3）
VO
c×V×56.08×100
以德国度（odH）表示的硬度＝………………………………………（4）
VO
式中：
c――EDTA标液的物质量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V――滴定时消耗EDTA标液的体积，单位为毫升（ml）；
V0――水样的体积，单位为毫升（ml）；
56.08――CaO的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。
取2次平行测定的算术平均值为测定结果，精确至0.1odH或0.1m·mol/L。
6碱度（总碱度、重碳酸盐、碳酸盐）测定
6.1原理
水样用酸标准液滴定至规定的pH值，其终点由加入的酸碱指示剂颜色变化来判断。
当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，水中OH－被中和，CO32-转化为HCO3-,反应如下：
OH-+H+＝H2O
CO32-+H+＝HCO3-
继续滴定至甲基红－亚甲基兰指示剂由绿色变为紫红色时，水中的HCO3-被中和，反应如下：
HCO3-+H+＝CO2＋H2O
根据两个终点到达时所消耗的标液的量，计算出水中的CO32-、HCO3-及总碱度。
该方法不适用于污水及复杂体系中的CO32-和HCO3-的测定。
6.2试剂和溶液
6.2.11％的酚酞指示剂。
6.2.2c（1/2H2SO4）=0.0500mol/L。
6.2.3甲基红－亚甲基兰混合指示剂：
将亚甲基蓝乙醇溶液（1g/L）与甲基红乙醇溶液（1g/L）按1:
2体积比混合。
6.3仪器
一般实验室仪器。
6.4测定步骤
分取100ml水样于250ml锥形瓶中，加入3滴酚酞指示剂，摇匀，当溶液呈红色时，用硫酸标液滴定至刚刚褪至无色，记录所耗硫酸标液量V1（若加酚酞指示剂后溶液为无色，则不需用硫酸标液滴定）；继续向上述锥形瓶中加入3滴甲基红－亚甲基蓝混合指示剂，摇匀，用硫酸标液滴定至溶液由绿色变为紫红色不消失为止。
记录所耗硫酸标液量，V2（包括V1）。
6.5结果表示和计算
6.5.1总碱度按式（5）计算，精确至0.1m·mol/L。
c×V2×1000
总碱度（JDT）＝………………………………………（5）
V
6.5.2当V1＝V2时：
CO32-＝0，HCO3-＝0
6.5.3当V1＞1/2V2时：
HCO3-＝0
c×（V2–V1）×50.05
CO32-（以CaCO3计，mg/L）＝×1000……………………………（6）
V
6.5.4当V1＝1/2V2时：
HCO3-＝0
c×V1×50.05
CO32-（以CaCO3计，mg/L）＝×1000…………………………………（7）
V
6.5.5当V1＜1/2V2时：
c×V1×50.05
CO32-（以CaCO3计，mg/L）＝×1000…………………………………（8）
V
c×（V2-2V1）×50.05
HCO3-（以CaCO3计，mg/L）＝×1000………………………………（9）
V
6.5.6当V1=0时：
CO32-=0
c×V2×50.05
HCO3-（以CaCO3计，mg/L）＝×1000………………………………（10）
V
式中：
c――硫酸（1/2H2SO4）标液的物质量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V1――以酚酞为指示剂时，消耗硫酸标液的体积，单位为毫升（ml）；
V2――用甲基红－亚甲基蓝混合指示剂时，消耗硫酸标液的总体积，单位为毫升（ml）；
50.05――（1/2CaCO3）的摩尔质量,单位为克每摩尔（g/mol）；
V――水样的体积，单位为毫升（ml）。
取2次平行测定的算术平均值为测定结果，精确至0.1mg/L。
7铁含量测定
7.1原理
亚铁在pH3～9的溶液中与邻菲啰啉生成稳定的橙红色络合物。
本法适用于一般环境水和废水中铁的监测,最低检出浓度为0.03mg/L,测定上限为5mg/L。
7.2试剂和溶液
7.2.1铁（Ⅱ）标准贮备液
准确称取0.7020g分析纯硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O〕，溶于100mL硫酸（1:
5）溶液中，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含铁（Ⅱ）100μg。
7.2.2铁（Ⅱ）标准工作液：
准确移取铁（Ⅱ）标准贮备液25.00ml置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含铁（Ⅱ）25.0μg。
7.2.31:
3盐酸溶液。
7.2.410％（m/V）盐酸羟胺溶液。
7.2.5缓冲溶液：
40g乙酸铵加50ml冰乙酸用水稀释至100ml。
7.2.60.5%（m/V）邻菲啰啉溶液，加数滴1:
3盐酸帮助溶解。
7.2.7饱和乙酸钠溶液。
7.2.8刚果红试纸。
7.3仪器
721B型分光光度计，1cm比色皿。
7.4测定步骤
7.4.1标准曲线的绘制
依次移取铁（Ⅱ）标液0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，置于150ml锥形瓶中，加入蒸馏水至50ml，再加1:
3盐酸1mL，10％（m/V）盐酸羟胺1mL，然后，加热煮沸至溶液剩15ml左右，冷却至室温，定量转移至50ml容量瓶中。
加一小片刚果红试纸，滴加饱和乙酸钠溶液至试纸刚好变红，加入5ml缓冲溶液，加0.5%（m/V）邻菲啰啉溶液2ml，加水至标线，摇匀。
显色15分钟后，用1cm比色皿，以水为参比，在510nm处测量吸光度，由经过空白校正的吸光度对铁的微克数作图。
7.4.2铁的测定
采样后立即将样品用1:
3盐酸酸化至pH为1，分析时取50.0ml混合水样置150ml锥形瓶中，加1:
3的盐酸1mL，加盐酸羟胺溶液1mL，加热煮沸至体积减少到15ml左右，以保证全部铁溶解和还原。
若仍有沉淀应过滤除去。
以下按绘制标准曲线同样操作，测量吸光度并作空白校正。
7.5结果表示和计算
m
铁（Fe,mg/l）＝……………………………………………（11）
V
式中：
m---由标准曲线查得的铁量，单位为微克（μg）；
V---水样体积，单位为毫升（ml）。
测定结果精确至0.1mg/L。
8pH值测定
8.1原理
将玻璃电极和甘汞电极（或一支复合电极）插在被测定的溶液中，组成一个电化学原电池，其电动势与溶液的pH大小有关，测量原电池的电动势，并直接用pH刻度值表示出来。
8.2试剂
a）pH=4.00的标准缓冲溶液；
b）pH=6.18的标准缓冲溶液；
c）pH=9.18的标准缓冲溶液。
8.3仪器
普通酸度计及配套电极。
8.4测定步骤
8.4.1按照仪器使用说明书准备好仪器。
8.4.2用标准缓冲溶液校正酸度计。
8.4.3先用蒸馏水冲洗电极，再用滤纸轻轻吸干附着的水滴，然后把电极浸入水样中小心搅拌或摇动试杯，使其均匀，等待数秒钟，读数稳定后记录pH值。
8.5结果表示
测定结果精确至0.1个pH单位。
9电导率测定
9.1原理
电导是电阻（R）的倒数，电导率（δ）是电阻率（ρ）的倒数。
当两个电极插入溶液中，可以测出两电极间的电阻R。
根据欧姆定律：
R=ρ×（L/A）…………………………………………（12）
δ（电导率）＝（1/ρ）＝（1/R）×（L/A）……………………………………（13）
当已知电导池常数（L/A）并测出电阻后，即可求出电导率,单位为西门子每厘米（s/cm）；常用单位为微西门子每厘米（μs/cm）。
9.2仪器
DDS－11C型电导率仪；
DJS－1C型光亮电极；
DJS－1C型铂黑电极；
DJS－10C型铂黑电极。
9.3测定步骤
按照仪器使用说明书操作。
10饱和指数（I饱）测定
10.1原理
在一定量的水中，加入CaCO3，振荡，使水和CaCO3充分接触而获得饱和，然后测其pH值，即为该温度下的饱和pH（pHs），通过I饱＝pH－pHs就可判定冷却水是否有结垢和腐蚀现象。
10.2仪器
酸度计和一般实验室仪器。
10.3测定步骤
10.3.1取100ml水样于250ml烧杯中，保证水样温度与取样温度相同，测其pH值。
10.3.2往水样中加入过量的CaCO3，充分摇匀5分钟后，测其pHs。
10.4结果表示和计算
I饱＝pH－pHs…………………………………………（14）
式中：
I饱――水的饱和指数，单位为pH单位；
pH――水样加CaCO3前的pH；
pHs――水样加CaCO3后的pH。
测定结果精确至0.1个pH单位。
11化学需氧量（CODCr）测定
11.1原理
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据其用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
本法用物质量浓度为0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）溶液可测定大于50mg/L的COD值。
11.2试剂和溶液
11.2.1c（1/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L溶液：
称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至刻度，摇匀。
11.2.2试亚铁灵指示剂：
称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亚铁
（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
11.2.3硫酸亚铁铵标准溶液c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.1mol/L：
称取39.5g硫酸亚铁铵溶于新煮沸并冷却的蒸馏水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：
准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，摇匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
0.2500×10.00
c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]＝……………………………………（15）
V
式中：
c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]――硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]标准溶液的物质量浓度，单位为摩尔
每升（mol/L）；
V――硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]标准溶液的用量，单位为毫升（ml）。
11.2.4硫酸－硫酸银溶液：
在2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1～2天，不时摇动，使其溶解。
如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。
11.2.5硫酸汞：
结晶或粉末。
11.3仪器
回流装置和一般实验室仪器。
11.4测定步骤
11.4.1取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置于250ml带磨口回流装置的锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒沸石，连接好磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸―硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶，使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
注1：
对COD高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于φ15mm×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加
热后观察是否变成绿色。
若溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析
时应取用的体积。
稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果COD很高，则废水样应多次稀释。
注2：
废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至
20.00ml），摇匀。
以下操作同本条注1。
11.4.2冷却后，用90ml水冲洗冷凝管内壁，取下锥形瓶。
溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
11.4.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
11.4.4测定水样的同时，以20.00ml蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标液的用量。
11.5结果表示和计算
（V0-V1）×c×8.000×1000
CODCr＝…………………………………（16）
V
式中：
CODCr――化学需氧量，以1/4O2计，单位为毫克每升（mg/L）；
c――硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]标液的物质量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V0――滴定空白时硫酸亚铁铵标液用量，单位为毫升（ml）；
V1――滴定水样时硫酸亚铁铵标液的用量，单位为毫升（ml）；
V――水样的体积，单位为毫升（ml）；
8.000――氧（1/4O2）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。
平行测定2次的算术平均值为测定结果，精确至1mg/L。
12生化需氧量（BOD5）测定
按GB7488标准执行。
13色度测定
13.1原理
将待测水样按一定的稀释倍数，用蒸馏水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度。
13.2仪器
50ml具塞比色管一组，其标线高度一致。
13.3测定步骤
13.3.1取100ml～150ml澄清水样置于烧杯中，以白色瓷板为背景，描述其颜色种类。
13.3.2分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50ml分别置于50ml比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数。
13.4结果表示
取2次测定的算术平均值为测定结果，取整数。
14悬浮物（SS）测定
14.1原理
SS指不能通过滤器的固体物，当用滤纸法或石棉坩埚法测定时，由于滤孔大小对测定结果有很大影响，两种方法所得结果与滤膜法有出入，报告结果时，应注明测定方法。
本法用滤纸过滤水样，经103℃～105℃烘干后得到SS含量。
14.2仪器
14.2.1称量瓶，φ30mm～50mm；
14.2.2中速定量滤纸，孔径为0.45μm。
14.3测定步骤
14.3.1将1张滤纸用蒸馏水润湿，然后放在称量瓶中，打开瓶盖，在103℃～105℃烘干2h，取出，放于干燥器中冷却，盖好瓶盖称其质量，直到质量恒定为止（两次称量相差不超出0.0005g）。
14.3.2分取除去漂浮物后，振荡均匀的适量水样，使SS大于2.5mg，通过上面已干燥至质量恒定的滤纸过滤，用蒸馏水冲洗残渣3～5次。
如样品中含油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。
14.3.3小心取下滤纸，放入原称量瓶内，在103℃～105℃烘箱中，打开瓶盖，烘2h取出，放于干燥器中冷却，盖好瓶盖称其质量，直到质量恒定为止。
14.4计算和结果表示
（m1－m2）×106
SS＝………………………………………（17）
V
式中：
SS――悬浮物含量，单位为毫克每升（mg/L）；
m1—SS＋滤纸＋称量瓶质量，单位为克（g）；
m2—滤纸＋称量瓶质量，单位为克（g）；
V—水样体积，单位为毫升（ml）。
取2次平行测定的算术平均值为测定结果，精确至
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