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物理化学例子

热力学第一定律

1、在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有:

C

A.W=0,Q<0,/U<0

B.W<0,Q<0,/U>0

C.W<(>)0,Q>0,/U>0

D.W<0,Q=0,/U>0

2、下述说法中,哪一种正确?

第一定律说明,封闭体系的D

(A)吸热Q是状态函数(B)对外做功W是状态函数

(C)Q+W是状态函数(D)热力学能U是状态函数

3、下列叙述中,不具可逆过程特征的是(C)

A.过程的每一步都接近平衡态,故进行得无限缓慢

B.沿原途径反向进行时,每一小步系统与环境均能复原

C.过程的初态与终态必定相同

D.过程中,若做功则做最大功,若耗功则耗最小功

4、在293K时,1mol理气等温膨胀至体积增加一倍,则所做的最大功为

(B)

A.733JB.1690JC-733JD.-1690J

W=nRTln2

5、下列表示式中正确的是(A)

A.恒压过程△H=AU+pAVB.恒压过程△H=0

C.恒压过程AH=AU+VApD.恒容过程AH=0

6、苯在一个刚性的绝热容器中燃烧,则:

B

C6H6(I)+(15/2)02—(g)6CO2+3H2O(g)

(A)AU=0,AH<0,Q=0

(B)AU=0,AH>0,W=0

(C)AU=0,AH=0,Q=0

(D)AUm0,AHm0,Q=0

7、关于等压摩尔热容和等容摩尔热容,下面的说法中不正确的是(B)

A.Cp,m与Cv,m不相等,因等压过程比等容过程系统多作体积功

B.Cp,m-Cv,m=R既适用于理想气体体系,也适用于实际气体体系

C.Cv,m=3/2R适用于单原子理想气体混合

D.在可逆相变中Cp,m和Cv,m都为无限大

8、对于理想气体,用等压热容Cp计算△H的适用范围为(C)

A.只适用于无相变,无化学变化的等压变温过程

B.只适用于无相变,无化学变化的等容变温过程

C.适用于无相变,无化学变化的任意过程

D.以上答案均不正确

9、0.01m3氧气由273K,1MPa经过

(1)绝热可逆膨胀⑵对抗外压p=0.1MPa做

绝热不可逆膨胀,气体最后压力均为O.IMPa,求两种情况所做的功。

(氧气的Cp,m=29.36J•K-1•mol-1)

解:

(1)绝热可逆膨胀12070J

(2)绝热不可逆膨胀6452J

10、下述哪一种说法正确:

(C)

A.理想气体的焦耳-汤姆逊系数卩不一定为零

B.非理想气体的焦耳-汤姆逊系数卩一定不为零

C.理想气体不能用作电冰箱的工作介质

D.使非理想气体的焦耳-汤姆逊系数卩为零的p,T值只有一组

热力学第二定律、第三定律

1、

设在0c时,用一隔板将容器分割成两部分,分别装

0.2mol101325Pa

O2和0.8mol

101325Pa的N2,抽去隔板后,

混合气体混合熵为

B)

A2.676J

B4.160J

C

1.484JD

-2.676J

2、270K、101.3kPa时,1mol水凝结成冰,对该过程来说,下面关系正确

的是(B)

A△S体系+△S环境>0B△S体系+△S环境>0

C△S体系+△S环境=0D△S体系+△S环境<0

3、熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度,下列结论中不正确的是:

(C)

(A)同一种物质的压力越大熵值越大;

(B)同种物质温度越高熵值越大;

(C)分子内含原子数越多熵值越大;

(D)0K时任何纯物质的熵值都等于零。

4、在标准压力下,90C的液态水气化为90C的水蒸汽,体系的熵变为:

(A)

(A)△S体〉0(B)△S体v0

(C)△S体=0(D)难以确定

5、热力学第三定律可以表示为:

(B)

(A)在0K时,任何晶体的熵等于零

(B)在0K时,任何完整晶体的熵等于零

(C)在0C时,任何晶体的熵等于零

(D)在0C时,任何完整晶体的熵等于零

6在—10C和101325Pa下,1mol过冷水结成冰,则(D)

A.△S(系)>0、△S(环)>0、△S(总)>0

B.△S(系)<0、△S(环)<0、△S(总)<0

C.△S(系)<0、△S(环)>0、△S(总)<0

D.△S(系)<0、△S(环)>0、△S(总)>07、理想气体从状态A等温膨胀到状态B,可用哪个状态函数的变化来判断过程

的自发(B)

A.△UB.△SC.△AD.△G

8、在一定温度和压强下,有如下四个反应:

⑶H2(g)+1/2O2(g)二H20(g);△S(3)炽

⑷Zn+H2SO4=ZnSO4+H2;△SW谕

其中正确的熵变符号是(C)

A.△S

(1)>0、△S

(2)>0B.△S

(2)<0、△S(3)>0

C.△S(3)<0、△S(4)>0D.△S

(1)<0、△S(4)<0

9、下列过程中当温度升高时△G增加的是(A)

A.MgC03(S)—MgO(S)+CO2(g)B.NH3(g)+HCI(g)—NH4CI(s)

C.NaOH(S)溶于水D.N2(g)与O2(g)的混合

10、1mol理想气体从300K,1X106Pa绝热向真空膨胀至1X105Pa,则该过程

(D)

A.△S>0△G>AAB.△S<0△G

C.AS=0、AG^AAD.AA<0AG^AA

11、373K,101.3kPa的水向真空膨胀变为373K,101.3kPa的水蒸气,则

(D)

A.AS=0B.AU=0C.AH=0D.AG=0

12、2mol氦气(理想气体),始态为T1=273K,p1=3.04X105Pa,指定终态p2=2.03X105Pa,体积为V2,计算下列情况下的V2,Q,T2,WAU,AH,AS,AS,AG

(1)恒温反抗外压为2.03X105Pa;⑵恒温可逆过程

13、计算1摩尔过冷苯(液)在268.2K,101325Pa时凝固过程的AS及AG

已知268.2K时固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为2280Pa和2675Pa,268K时

苯的熔化热分9860J•mol-1。

解:

AS=-35.44J/KAG=-356.4J

14、下列各公式的适用条件分别是:

对亥氏函数判据公式△A<0,是(等温等

容、非体积功为零)。

对吉氏函数判据公式厶G<0是(等温等压非体积功为

零)。

对热力学基本方程式,女口dG=-SdT+Vdp等,是(封闭系统、非体积功为

零、可逆过程)

化学平衡

1、已知反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的平衡常数为K1;CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的平衡常数为K2;

2C(s)+O2(g)=2CO(g)的平衡常数为K3;

则K3与K1

K2的关系为。

2、对于气相反应,当体系总压力p变化时:

()

(A)对KOf无影响(B)对Kr无影响

(C)对KpO无影响(D)对KfO,Kr,KpO均无影响

3、对于反应MgCO3菱镁矿)=MgO方镁石)+CO2(g),

(1)计算298K时的△rHm,△rSm和厶rGm值;

(2)计算298K时MgCO3勺解离压力;

(3)设在25C时地表CO2的分解压力为P(CO2)=32.04Pa,

问此时的MgCO3能否自动分解为MgO和CO2

已知298K时的数据如下:

MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)

△fHm/kJmol-1-1112.9-601.83-393.5

(1)△rHm=△rHm(MgO)+△rHm(CO2)-△rHm(MgCO3)

=117.57kJ•mol-1

△rSm=Sm(MgO)+Sm(CO2)-Sm(MgCO3)=174.9J・K1•mol-1

△rGm=^rHm-TArSm=117.57kJ•mo-1-298Kx174.J・K-1•mol-1

=65.45kJ•mol-1

(2)KpT=p(CO2)/pT=exp(-△rGm/RT)=3.37x10-12

p(CO2)=3.37x10-12x100000Pa=3.37x10-7Pa

⑶32.04Pa>3.4x10-7Pa故知MgCO不能自动分解。

4、298K时,水的饱和蒸气压为3.168kPa,此时液态水的标准摩尔生成Gibbs自由能为-237.19kJmol-1,则水蒸气的标准摩尔生成Gibbs自由能为。

5、放热反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达平衡后,若分别采取:

①增加压力;②减少NO2的分压;③增加O2的分压;④升高温度;

⑤加入催化剂;能使平衡向产物方向移动的是:

(A)①、②、③(B)②、③、④

(C)③、④、⑤(D)①、②、⑤

&有理想气体反应达化学平衡A(g)+B(g)=3C(g),在等温下维持体系总压不变,向体系中加入惰性气体,平衡移动;若将气体置于钢筒内

加入惰性气体后平衡移动。

7、已知反应CuSO45H2O(s)—CuSO4(s)+5H2O(g)在一定温度时可以进

行,试计算当水蒸气压达到1333.2Pa时反应的温度有多高?

设不随温度而

变,已知298K时各物质的热力学数据如下:

/kJmol-1

/kJ

mol-1

CuSO4(s)

-769.9

-661.9

CuSO45H2O(s)

-2278

-1880

H2O(g)

-241.8

-228.6

多组分体系

1、关于偏摩尔量,下列说法中错误的是()

A.偏摩量必须有等温、等压条件

B.只有容量性质才有偏摩尔量,强度性质不可能有偏摩尔量

C.偏摩尔量是两个容量性质之比,它本身是一个强度性质

D.某组分的偏摩尔量不随温度T,压力p的变化而变化

相平衡

1、氢气和石墨粉在无催化剂时,在一定的温度和压力下不发生化学反应,体系的组分数是()。

2、在上述体系中,有催化剂时可生成n种碳氢化合物,平衡时组分数为

()。

(a)2;(b)3;(c)4;(d)5。

3、定压下,NaCI晶体和蔗糖晶体与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数K:

(a)K=1,(b)K=2,(c)K=3,(d)K=4。

4、298K时,蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡,系统的独立组分数,相数,自由度数是()

AK=2©=2f=1BK=2©=2f=2

CK=2©=1f=2DK=2©=1f=3

5、硫酸与水可形成H2SO4H2O(s),H2SO4ZH2O(s),H2SO4!

H2O(s)三种水合

物,问在101325Pa的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最

多可有多少种?

()

(1)3种;⑵2种;(3)1种;(4)不可能有硫酸水合物与之平衡共存

6、Na2CO3的水合物有下列几种:

Na2CO3•H2O;Na2CO3•7H2O;Na2CO3•10H2O;

常压下将Na2CO3S入其水溶液中,待达三相平衡时,一相是Na2CO冰溶液,一相是Na2CO3则另一相是:

(a)冰(b)Na2CO3-H2O(c)Na2CO3•7H2O(d)Na2CO3-10H2O

7、如右图所示,当水处在三相点平衡时,若系统发生绝热膨胀,水的相态将如何变化?

()

A.气相、固相消失,全部变成液态;:

B.气相、液相消失,全部变成固态;

C.液相消失,固相、气相共存;

D.固相消失,液相、气相共存

8、克拉佩龙方程表明()

A.两相平衡时的平衡压力随温度而变化的变化率

B.任意状态下压力随温度的变化率

C.它适用于任何物质的两相平衡

D.以上说法都不对

9、下图为C02的相图,把钢瓶中的液体CO2在空气中喷出的瞬间()

A.大部分成为气体

B.全部成为气体

C.全部成为固体

D.有少部分液体存在

10.一定温度下,二元理想液态混合物中若纯B的饱和蒸气压大于纯A的饱和

蒸汽(pB*>pA*)则xB增大汽-液两相达平衡时,系统压力(

B.

A.不变

减小C.增大D.不一定

11.组分A与组分B形成完全互溶系统,在一定温度下,若纯B的饱和蒸汽

压大于纯A的饱和蒸汽压(pB*>pA*),当此组分构成的混合液,处于汽液平衡时(

A.yB>XB

12、在温度为T时,

B.yB

A(l)与B(l)

DABC都有可能

C.yB=XB

的饱和蒸气压分别为30.0kPa和35.0kPa,

pA=lO.OkPa,pB=15.0kPa,则此二元液

A与B完全互溶,当

xA=0.5时,

13、

馏,

由下图可看出,则能得到()

将xB=0.8的CH3COOC2H5和.C2H5OH组成的溶液进行分

A.

最低恒沸混合物和纯CH3COOC2H5

B.

C.

最低恒沸混合物和纯C2H5OH

D.

纯C2H5O和CH3COOC2H5

 

14、在右上图中,将组成为x的溶液进行蒸馏时,最初馏出液的组成为()

A.a

B.b

C.c

D.d

15、当下图中,wB=0.2时,下列叙述中不正确的是()右图中PQ线上

B.f*=1

C.A和B不互溶

D.A和B完全互溶

16、下图中,气液两相组成相同的点为()

A.A、B点

B.C点

C.A、B、C点

D.气相线和液相线上各点

17、在标压下,用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时,系统的沸点:

()。

(1)必低于373.2K;

(2)必高于373.2K;

(3)取决于水与有机物的相对数量;

(4)取决于有机物相对分子质量的大小

18、对恒沸混合物的描写,下列各种叙述中哪一种是不正确的()

A、与化合物一样,具有确定的组成;

B、恒沸混合物的组成随压力的改变而改变;

C、平衡时,气相和液相的组成相同;

D、其沸点随外压的改变而改变。

19、在101.325kPa下,A~B系统的相图如下图所示

由相图回答:

00

70

100

trc

90

0.4OS1£

悬―>B

图8

(1)系统中x(A)=0.68时:

开始沸腾的温度约为C,

的摩尔分数约为。

蒸馏到最后一滴液体时,溶液中

最初馏出物中

B的摩尔分数约为

(2)如将组成为xB=0.85的A-B混合液进行精馏,则在塔顶得到,在塔釜财⑷两欣loo

A%—E

得到。

20、A与B可构成液态部分互溶二组分系统其相图如右上图所示。

今将40kg

B与60kgA混合加热至53乜,系统为相;若此时,将所得液体冷却至

20°C,系统为相,各相的组成分别为和

21、A和B两种物质的混合物在101325Pa下沸点-组成图如右上图(600

度),若将1molA和4molB混合,在101325Pa下先后加热到t1=200C,t2=400C,t3=600C,根据沸点-组成图回答下列问题:

 

(1)上述3个温度中,什么温度下平衡系统是两相平衡?

哪两相平衡?

各平衡相的组成是多少?

各相的量是多少(mol)?

(2)上述3个温度中,什么温度下平衡系统是单相?

是什么相?

22、下列数据为乙醇和乙酸乙酯在101.325kPa下蒸馏时所得:

温度t/C

77.1575.071.8

78.3

71.672.8

76.4

y(C2H5OH气相

0.000

0.164

0.398

0.462

0.600

0.880

1.000

x(C2H5OH)液

0.000

0.100

0.360

0.462

0.710

0.942

1.000

(1)依据表中数据绘制t-x图草图,标示出图中各相区的相态及成分

⑵在溶液组成x(C2H5OH)=0.75时最初馏出物(气相)的组成是什么?

(3)用精馏塔将

(2)之溶液分离得到的物质是什么?

23、邻硝基氯苯与对硝基氯苯的温度-组成图如下:

(1)指出图中点、线、区的意义;

(2)某厂对硝基氯苯车间的结晶器每次处理氯苯硝化料液7.8X10kg,料液的

组成为VB=0.66,VA=0.33(W0.01,可忽略不计)温度约为54C,若将此料液冷却到17C,问:

a每次所得对硝基氯苯的产量为多少kg?

b平衡产率如何?

c冷母液的组成如何?

冷母液中尚含对硝基氯苯及邻硝基氯苯各多少kg?

I-

i

IV

III

I

I

I

||

II

I

(晶)

A)0,35(B)

L丄J

卩"i

24、下图为H2O-NH4C的温度-组成图。

根据相图回答下列冋题:

(1)若一溶液冷却到268K时开始析出冰,问750g该溶液含有多少克

NH4C?

若冷却该溶液,最多可析出多少克纯冰?

(2)将15%NH4C水溶液冷却到268K可得多少冰?

(3)将100g25%勺NH4C1水溶液冷却到263K,此时系统共有几相,各相的浓度和质量各为多少?

WE

NH^Cl

 

25、苯(A)和二苯基甲醇(B)的正常熔点分别为6C和65C,两种纯态物不互溶,低共熔点为「C,低共熔液中含B为0.2(摩尔分数),A和B可形成不稳定化合物AB2(即AB2熔融时固液相组成不一致),它在30C时分解。

(1)根据以上数据画出苯-二苯基甲醇的T~X示意图;

(2)标出各区域的相态;

(3)说明含B的摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。

26、NaCI-H2O所组成的二组分系统,在-21C时有一个低共熔点,此时冰、NaCI・2H2O和(质量百分比)浓度为23.3%的NaCl水溶液平衡共存。

在-9C时不稳定化合物NaCl・2H2O分解,生成无水NaCl和27%勺NaCl水溶液。

已知无水NaCl在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时,溶解度略有增加)

(1)试绘出相图,并标出各部分存在的相态

(2)若有1000克的NaCl溶液,由160C冷却到-10C,问此过程中最多能析

出多少纯NaCl?

27、试将下列银-锡的相图中各区、线、点的情况加以标明,并说明含锡40%勺熔融物在冷却过程中的情况,且画出其相应的步冷曲线。

Ag与Sn的化合物为

Ag3Srt

(a)在1173K时,Ag在液态Sn中的溶解度,以及与液相平衡的固态溶液中Sn的溶解度;

(b)在773K时,体系中能否存在Ag3Sn?

(c)在673K时,饱和液态溶液中含银%?

;若折算成Ag3Sn的百分率为多少?

E/V=0.0694+1.881X10-3T/K-2.9

(1)写出正极、负极和电池的反应式;

(2)计算293K时该反应的吉布斯函数变rGm、熵变rSm、焓变rHm

2、298.15K时已知双液浓差电池符号为:

Ag(s)|AgN03(a1=0.01)||AgN03(a2=0.02)|Ag(s)

则电池的电势为:

()

A0.0178VB0.00890v

C-0.0178VD-0.00890V

3、电池:

Ag-AgCI|HCI(a=1)|CI2(p?

)(Pt),在298K下测得

E=1.1372V,温度系数为-5.95X10-4V-K-10

(1)写出电极反应及电池反应方程式;

(2)求可逆通电1法拉第后的热效应;

(3)若此反应为热化学反应,则其热效应为多少?

4、在298K时,电池Zn|ZnSO4(0.01mol•kg-1)|Ag2SO4(s)|Ag的

电动势E=1.559V,已知此温度下Ag2SO4溶度积Ksp=9.58X10-6

E9(Ag+|Ag)=0.799V。

(1)写出电极反应和电池反应;

(2)用德拜一休格尔极限公式(式中常数A=0.509(mol-1•kg)1/2)

计算ZnSO4在此浓度下的离子平均活度系数丫土;

(3)计算298K时,电极Zn2+|Zn的标准电极电势。

5、Ag+|Ag和Cl-|AgCI(s)|Ag在298K时标准电极电势分别为0.7991V和0.2224V。

电池:

Pt(H2)|H2SO4(aq)|Ag2SO4(s)|Ag(s)的标准电势为0.627V,求Ag2SO4活度积常数。

&设25C时有下列电池:

Au|Aul(s)|HI(a)|H2(g,p)|Pt

(1)写出电极反应和电池反应;

(2)当b(HI)=10-4mol•kg-1时,E=-0.97V;

求当b(HI)=3.0mol•kg-1时,HI溶液的平均活度系数丫土;

(3)已知E9(Au+/Au)=1.68V,计算AuI的溶度积Ksp。

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