第一节 氧化还原反应.docx
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第一节氧化还原反应
第一节氧化还原反应
氧化还原反应的教学建议采用对比法或列表法，教学过程可分为以下四部分（供参考，可根据实际情况进行删减）。
一、有关氧化还原反应的概念
实质
反应中有电子转移（电子得失或电子偏移）。
原子或离子失电子总数＝原子或离子得电子总数
特征
原子或离子化合价升高总数＝原子或离子化合价降低总数
反应
（氧化反应、还原反应）
反应物中元素（原子或离子）失电子，发生氧化反应（被氧化）
反应物中元素（原子或离子）得电子，发生还原反应（被还原）
反应物
（还原剂、氧化剂）
此反应物（失电子的原子或离子）是还原剂
此反应物（得电子的原子或离子）是氧化剂
生成物
（氧化产物、还原产物）
还原剂被氧化后的生成物叫氧化产物。
氧化剂被还原后的生成物叫还原产物。
性质
（还原性、氧化性）
失电子的性质是还原性，还原剂具有还原性。
得电子的性质是氧化性，氧化剂具有氧化性
二、常见的氧化剂和还原剂
1．氧化剂
活泼的非金属：
等。
含有较高化合价元素的化合物：
、
、
、浓
、
、
、
、
、
等。
2．还原剂
金属：
等；
某些非金属：
等；
含有较低化合价元素的化合物：
、
、
、
、
、
、
等。
注意：
氧化剂和还原剂的确定是以实际反应为依据的，是相对而言的。
同一物质处于中间价态的在不同条件，不同反应中，可以作还原剂，也可做氧化剂。
三、氧化还原反应中电子转移的表示方法
1．单线桥法：
在氧化剂和还原剂之间表示电子转移关系，在线上标出电子转移总数，箭头指出转移的方向。
例如：
2．双线桥法：
此法不仅能表示出电子转移的方向和总数，还能表示出元素化合价升降和氧化、还原关系。
双线桥的箭头始于反应物有关元素的原子或离子，箭头指向发生化合价变化后生成物中对应元素的原子或离子。
在线上需标明“失去”或“得到”电子总数，化合价的升降以及该元素“被氧化”或“被还原”。
例如：
四、四种基本类型反应与氧化还原反应的关系
置换反应都是氧化还原反应；复分解反应都是非氧化还原反应；有单质参加的化合反应和有单质生成的分解反应都是氧化还原反应
①在强酸性溶液中，不能大量存在弱酸根离子：
如碳酸根（CO32－）、碳酸氢根（HCO3－）、硫离子（S2－）、硫氢根离子（HS－）、亚硫酸根离子（SO32－）、硅酸根离子（SiO32－）、偏铝酸根离子（AlO2－）、氟离子（F－）、硬脂酸根离子等，也不能有大量的氢氧根（OH－）。
②强碱性溶液中，不能大量存在弱碱金属离子。
如：
镁离子（Mg2+）、亚铁离子（Fe2+）、铁离子（Fe3+）、铝离子（Al3+）、铜离子（Cu2+）及铵根离子（NH4+）等，也不能大量存在氢离子（H+）及酸式根离子：
HCO3－、HSO3－、HS－、H2PO4－等。
③能发生氧化还原反应的离子也不能共存：
如：
Fe3+、Cu2+与I－，H+、I－、Fe2+与NO3－，S2－、Fe2+与ClO－，H+、I－与SO32－或S2－等。
④能形成络离子的也不能共存：
如：
Fe3+与SCN－，Ag+与SO32－，Fe3+与C6H5O－等。
以上内容简化为：
①强酸不存弱酸根
②强碱不存弱碱金属
③氧化还原定不存
④成络也不存
总结：
能够结合生成沉淀、气体以及水等弱电解质的离子
1．由于发生复分解反应，离子不能大量共存。
（1）有气体产生。
如CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存。
（2）有沉淀生成。
如Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与SO42-、CO32-等大量共存；Mg2+、Fe2+、Ag+、Al3+、Zn2+、Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存；Pb2+与Cl-，Fe2+与S2-、Ca2+与PO43-、Ag+与I-不能大量共存。
（3）有弱电解质生成。
如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、AlO2-、SiO32-、CN-、C17H35COO-、等与H+不能大量共存；一些酸式弱酸根如HCO3-、HPO42-、HS-、H2PO4-、HSO3-不能与OH-大量共存；NH4+与OH-不能大量共存。
（4）一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。
如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。
这两类离子不能同时存在在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。
如3AlO2-+3Al3++6H2O=4Al（OH）3↓等。
2．由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存。
（1）具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。
如S2-、HS-、SO32-、I-和Fe3+不能大量共存。
（2）在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。
如MnO4-、Cr2O7-、NO3-、ClO-与S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+等不能大量共存；SO32-和S2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下则由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O反应不能共在。
H+与S2O32-不能大量共存。
3．能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）。
（1）注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。
如：
Fe2+与NO3-能共存，但在强酸性条件下（即Fe2+、NO3-、H+相遇）不能共存；MnO4-与Cl-在强酸性条件下也不能共存；S2-与SO32-在钠、钾盐时可共存，但在酸性条件下则不能共存。
（2）酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱（OH-）、强酸（H+）共存。
如HCO3-+OH-=CO32-+H2O（HCO3-遇碱时进一步电离）；HCO3-+H+=CO2↑+H2O
高考离子共存问题总结
不能共存的原因：
１、有气体产生；
H+与CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3ˉ、S2ˉ、HSˉ等不能共存
如CO32-、S2-、HS-、HSO3-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存，
主要是由于CO32-＋2H+＝CO2↑＋H2O、HS-＋H+＝H2S↑。
２、有沉淀生成或生成微溶物质。
①SO42ˉ与Ba2+、Ca2+、Ag+等不能共存；
②CO32ˉ与Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+、Cu2+、Zn2+等不能共存；
③S2ˉ与Cu2+、Pb2+、Fe2+、Hg2+、Ag+等不能共存；
④OHˉ与Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+等不能共存；
⑤AlO2ˉ与HCO3ˉ不能大量共存：
AlO2ˉ+HCO3ˉ+H2O=Al（OH）3↓+CO32ˉ（发生双水解）
如：
Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存
也是因为Cu2+＋2OH-＝Cu（OH）2↓，Fe3+＋3OH-＝Fe（OH）3↓等。
３、有弱电解质生成。
如OH-、CH3COO-、CO32-、HCO32-、SO32-、HSO3-与H+不能大量共存，
NH4+与OH-不能大量共存
主要是由于OH-＋H+＝H2O、CH3COO-＋H+＝CH3COOH；
一些酸式弱酸根不能与OH-大量共存
是因为HCO3-＋OH-=CO32-＋H2O、
HPO42-＋OH-＝PO43-＋H2O、
NH4+＋OH-=NH3·H2O等。
４、一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。
如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；
如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。
这两类离子不能同时存在在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。
如3AlO2-＋3Al3+＋6H2O=4Al（OH）3↓等。
①H+与OHˉ、AlO2ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ、Fˉ、PO43ˉ、HPO42ˉ、H2PO4ˉ、CH3COOˉ、C6H5Oˉ等不能大量共存；
②OHˉ与H+、NH4+、HCO3ˉ、HSO3ˉ、HSˉ、H2PO4ˉ、HPO42ˉ等不能大量共存；
若是酸性溶液，所有弱酸根离子和OH-不能大量共存。
5.由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存
１、具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。
如I-和Fe3+不能大量共存
是由于2I-＋2Fe3+=I2＋2Fe2+。
２、在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存
①NO3ˉ与Iˉ、Brˉ、Fe2+、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ等不能共存；
②S2ˉ与SO32ˉ等不能共存（碱性条件下可以共存）;
③MnO4ˉ与Iˉ、Brˉ、Clˉ、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、Fe2+等不能共存；
④ClOˉ与Fe2+、Iˉ、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ等不能共存；
（2）Fe3+与S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、Iˉ等不能共存；
注意：
MnO4-、NO3-在中性或碱性溶液中氧化应较弱，但在有大量H+存在情况下具有强
氧化应性能共
SO32-和S2-在碱性条件下也可以共存，但在酸性条件下则由于发生2S2-＋SO32-＋
6H+＝3S↓＋3H2O反应不能存在。
6.由于形成络合离子，离子不能大量共存
（1）Fe3+和SCN-、C6H5O-不能共存；
（2）Ag+与NH4+在碱性条件下不能共存。
如Fe3+与SCN-不共存；Ag+与NH3·H2O分子不共存；Ag+与CN-不共存。
由于Fe3+＋SCN-＝[Fe（SCN）]2+等络合反应而不能大量共存。
7.能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存。
（1）Al3+与AlO2-、HCO3-、CO32ˉ、HSˉ、S2ˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ、C6H5Oˉ
发生双水解等不能共存；
（2）Fe3+与AlO2ˉ、HCO3ˉ、CO32ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ等不能共存；
（3）NH4+与AlO2ˉ、SiO32ˉ等不能共存；
由于水解和电离的相互影响而不能大量共存。
AlO2-与HCO3-虽然均属于弱酸根离子，水溶液因水解呈碱性，但H3AlO3的酸性太弱，AlO2-的水解能力太强，含有AlO2-的水溶液中[OH-]较大，能直接与HCO3-作用生成Al（OH）3沉淀和CO32-。
故AlO2-与HCO3-不能共存于同一溶液中。
与其类似的还有AlO2-与HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等。
具有氧化性的某些含氧酸根离子（如NO3-）若不是在酸性溶液中，则能与某些还原性较强的离子（如S2-、I-、Fe2+等）共存。
因为这些含氧酸根离子只有在酸性条件下才能表现出强氧化性。
又如：
MnO4-在碱性条件下能氧化SO32-、S2O32-、S2-、I-，但不能氧化Cl-、Br-；在酸性条件下，MnO4-的氧化性很强，常温下就能氧化Cl-、Br-。
（3）水解能力弱的弱碱阳离子与弱酸根离子（如Mg2+与HCO3-、Mg2+与HSO3-等），可以不考虑它们之间的双水解，能共存于同一溶液中。
限制酸性溶液的条件（隐含有H+）
1.常温下PH=a（a<7）的溶液；
2.使紫色石蕊溶液呈红色；
3.使甲基橙呈红色；
4.加镁粉放氢气；
5.常温下c（OH-）为10-n（n>7）;
限制碱性的条件（隐含有OH-）
1.常温下PH=a（a>7）的溶液;
2.使pH变蓝;
3.使红色石蕊变蓝;
4.酚酞呈红色;
5.甲基橙呈黄色;
6.c（H+）为10-n（n>7）
可酸可碱的条件;
1.水电离c（OH-）或者c（H+）浓度为10-nmol/L;
2.加入铝粉有氢气产生;
3.HCO3-离子不能稳定存在的溶液;
无色溶液条件：
MnO4－（紫色），Fe3＋（橙黄色），Fe2+（浅绿色），Cu2＋（蓝色）；
审题时应注意题中给出的附加条件
①酸性溶液（H＋）、碱性溶液（OH－）
“与Al反应能放出H2的某溶液”，
可能是强酸性溶液（其中不可能含NO3ˉ），也可能是强碱溶液。
、
由水电离出的H+或OH-=1×10-10mol/L的溶液等。
②有色离子:
MnO4－，Fe3＋，Fe2+，Cu2＋，Fe（SCN）2＋。
Fe2+（浅绿色）、Fe3+（黄色）、Cu2+（蓝色）、MnO4ˉ（紫红色）、Fe（SCN）2+（血红色）、Fe（C6H5O）63ˉ（紫色）等。
③MnO4－，NO3－等在酸性条件下具有强氧化性。
④S2O32－在酸性条件下发生氧化还原反应：
S2O32－＋2H＋＝S↓＋SO2↑＋H2O
⑤注意题目要求“大量共存”还是“不能大量共存”。
审题时还应特别注意以下几点：
与酸碱指示剂颜色变化有关的信息。
（1）注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。
如：
Fe2＋与NO3－能共存，
但在强酸性条件下（即Fe2＋、NO3－、H＋相遇）不能共存；
MnO4－与Cl－在强酸性条件也不能共存；
S2－与SO32－在钠、钾盐时可共存,但在酸性条件下则不能共存。
（2）酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱（OH－）、强酸（H＋）共存。
如：
HCO3－＋OH－＝CO32－＋H2O （HCO3－遇碱时进一步电离）
HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O
发生复分解反应
１、有气体产生。
H+与CO32ˉ、HCO3ˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、S2ˉ、HSˉ等不能共存
如CO32-、S2-、HS-、HSO3-、等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存，
主要是由于CO32-＋2H+＝CO2↑＋H2O、HS-＋H+＝H2S↑。
２、有沉淀生成。
①SO42ˉ与Ba2+、Ca2+、Ag+等不能共存；
②CO32ˉ与Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+、Cu2+、Zn2+等不能共存；
③S2ˉ与Cu2+、Pb2+、Fe2+、Hg2+、Ag+等不能共存；
④OHˉ与Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+等不能共存；
⑤AlO2ˉ与HCO3ˉ不能大量共存：
AlO2ˉ+HCO3ˉ+H2O=Al（OH）3↓+CO32ˉ
Mg2+不能与SO42-大量共存
主要是由于Ba2+＋CO32-＝CaCO3↓、Ca2+＋SO42-＝CaSO4（微溶）；
Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存
也是因为Cu2+＋2OH-＝Cu（OH）2↓，Fe3+＋3OH-＝Fe（OH）3↓等。
３、有弱电解质生成。
如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO-等与H+不能大量共存，
主要是由于OH-＋H+＝H2O、CH3COO-＋H+＝CH3COOH；
一些酸式弱酸根不能与OH-大量共存
是因为HCO3-＋OH-=CO32-＋H2O、
HPO42-＋OH-＝PO43-＋H2O、
NH4+＋OH-=NH3·H2O等。
４、一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。
如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；
如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。
这两类离子不能同时存在在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。
如3AlO2-＋3Al3+＋6H2O=4Al（OH）3↓等。
（二）、由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①H+与OHˉ、AlO2ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ、Fˉ、PO43ˉ、HPO42ˉ、H2PO4ˉ、CH3COOˉ、C6H5Oˉ等不能大量共存；
②OHˉ与H+、NH4+、HCO3ˉ、HSO3ˉ、HSˉ、H2PO4ˉ、HPO42ˉ等不能大量共存；
若是酸性溶液，所有弱酸根离子和OH-不能大量共存。
在中学化学中不能在酸性溶液中共存的离子有：
OH-、AlO2-、CO32-、HCO3-、SiO32-、SO32-、HSO3-、S2O32-、S2-、HS-、ClO-、F-、PO43-、H2PO4-、C6H5O-、CH3COO-、-OOC-COO-、C6H5COO-、CH3CH2O-、SCN-、H2N-CH2-COO-等；
若是碱性溶液，则所有弱碱阳离子及H+均不能大量共存。
在中学化学中不能在碱性溶液中大量共存的是：
H+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Mg2+、Al3+、NH4+、HCO3-、HPO42-、H2PO4-、HSO3-、HS-、HOOC-COO-等。
１、具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。
如I-和Fe3+不能大量共存
是由于2I-＋2Fe3+=I2＋2Fe2+。
２、在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存
。
（1）在酸性条件下
①NO3ˉ与Iˉ、Brˉ、Fe2+、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ等不能共存；
②S2ˉ与SO32ˉ等不能共存；
（碱性条件下可以共存）
③MnO4ˉ与Iˉ、Brˉ、Clˉ、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、Fe2+等不能共存；
④ClOˉ与Fe2+、Iˉ、S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ等不能共存；
（2）Fe2+与S2ˉ、HSˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、Iˉ等不能共存；
如NO3-和I-在中性或碱性溶液中可以共存，但在有大量H+存在情况下则不能共存；
SO32-和S2-在碱性条件下也可以共存，但在酸性条件下则由于发生2S2-＋SO32-＋6H+＝3S↓＋3H2O反应不能存在。
（三）、由于形成络合离子，离子不能大量共存
（1）Fe3+和SCN-、C6H5O-不能共存；
（2）Ag+与NH4+在碱性条件下不能共存。
如Fe3+与SCN-不共存；Ag+与NH3·H2O分子不共存；Ag+与CN-不共存。
由于Fe3+＋SCN-[Fe（SCN）]2+等络合反应而不能大量共存。
（四）、能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存。
例：
Al3＋和HCO3-，Al3＋和S２－等
双水解
（1）Al3+与AlO2ˉ、HCO3ˉ、CO32ˉ、HSˉ、S2ˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ、C6H5Oˉ等不能共存；
（2）Fe3+与AlO2ˉ、HCO3ˉ、CO32ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ等不能共存；
（3）NH4+与AlO2ˉ、SiO32ˉ等不能共存；
Al3+与CO32-、SO32-、HCO3-、HSO3-、HS-、AlO2-不共存；
AlO2-与Fe3+、Fe2+、Zn2+、Cu2+、Ag+、NH4+不共存；
SiO32-与NH4+不共存。
（1）由于水解和电离的相互影响而不能大量共存。
AlO2-与HCO3-虽然均属于弱酸根离子，水溶液因水解呈碱性，但H3AlO3的酸性太弱，AlO2-的水解能力太强，含有AlO2-的水溶液中[OH-]较大，能直接与HCO3-作用生成Al（OH）3沉淀和CO32-。
故AlO2-与HCO3-不能共存于同一溶液中。
与其类似的还有AlO2-与HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等。
（2）具有氧化性的某些含氧酸根离子（如NO3-）若不是在酸性溶液中，则能与某些还原性较强的离子（如S2-、I-、Fe2+等）共存。
因为这些含氧酸根离子只有在酸性条件下才能表现出强氧化性。
又如：
MnO4-在碱性条件下能氧化SO32-、S2O32-、S2-、I-，但不能氧化Cl-、Br-；在酸性条件下，MnO4-的氧化性很强，常温下就能氧化Cl-、Br-。
（3）水解能力弱的弱碱阳离子与弱酸根离子（如Mg2+与HCO3-、Mg2+与HSO3-等），可以不考虑它们之间的双水解，能共存于同一溶液中。
限制酸性溶液的条件
1.PH=1的溶液
2.使紫色石蕊溶液呈红色
3.使甲基橙呈红色
4.加镁粉放氢气
5.c（oH-）为十的负十四次方
隐含有H-
限制碱性的条件
1.PH=14的溶液
2.使pH变蓝
3.使红色石蕊变蓝
4.酚酞呈红色
5.甲基橙呈黄色
6.c（H+）为十的负十四次方
隐含有OH-
可酸可碱的条件
1.水电离c（OH-）或者c（H+）浓度为十的负N次方摩尔每升
2.加入铝粉有氢气产生
3.HCO3-离子不能稳定存在的溶液
审题时应注意题中给出的附加条件
①酸性溶液（H＋）、碱性溶液（OH－）
“与Al反应能放出H2的某溶液”，
可能是强酸性溶液（其中不可能含NO3ˉ），也可能是强碱溶液。
、
由水电离出的H+或OH-=1×10-10mol/L的溶液等。
②有色离子MnO4－，Fe3＋，Fe2+，Cu2＋，Fe（SCN）2＋。
如：
Fe2+（浅绿色）、Fe3+（黄色）、Cu2+（蓝色）、MnO4ˉ（紫红色）、Fe（SCN）2+（血红色）、Fe（C6H5O）63ˉ（紫色）等。
③MnO4－，NO3－等在酸性条件下具有强氧化性。
④S2O32－在酸性条件下发生氧化还原反应：
S2O32－＋2H＋＝S↓＋SO2↑＋H2O
⑤注意题目要求“大量共存”还是“不能大量共存”。
审题时还应特别注意以下几点：
与酸碱指示剂颜色变化有关的信息。
（1）注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。
如：
Fe2＋与NO3－能共存，
但在强酸性条件下（即Fe2＋、NO3－、H＋相遇）不能共存；
MnO4－与Cl－在强酸性条件也不能共存；
S2－与SO32－在钠、钾盐时可共存,但在酸性条件下则不能共存。
（2）酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱（OH－）、强酸（H＋）共存。
如：
HCO3－＋OH－＝CO32－＋H2O （HCO3－遇碱时进一步电离）
HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O
离子共存之三
在溶液中离子共存问题的实质是哪些离子之间不能发生反应。
能够发生反应的离子就不能共存，不能够发生反应的离子才可以共存。
（1）离子间能直接结合生成难溶性物质时，则这些离子不能大量共存
。
如SO42－与Ba2+、Ag+；
OH－与Cu2+、Fe3+、Mg2+、Al3+；
Ag+与Cl－、Br－、I－、CO32－、SO32-、S2－；
Mg2+、Ba2+、Ca2+与CO32－、SO32－、PO43－；
S2－与Cu2+、Pb2+等不能大量共存。
（2）离子间能结合生成难电离物质时，则这些离子不能大量共存。
如OH－、ClO－、CH3COO－、HPO42－、H2PO4－与H＋；
HCO3－、HS－、HSO3—、H2PO4－、HPO42-、H＋与OH－等不能大量共存。
（3）离子间能结合生成挥发性物质时，则这些离子不能大量共存。
如CO32－、SO32-、HCO3－、HSO3－、S2－、HS－与H＋；NH4＋与OH－等不能大量共存。
（4）离子之间能发生氧化还原反应时，则这些离子不能大量共存。
一般说来，有氧化性的离子（如MnNO4－、ClO－、Fe3+、NO3－等）与有还原性的离子（如S2－、Br－、I－、SO32－、Fe2+等）不能大量共存。
注意以下几种情况：
①在有H＋存在时，MnO4－、ClO－、NO3－的氧化性会增强。
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