氧化还原滴定法.docx
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氧化还原滴定法
第九章氧化还原滴定法
一、单项选择题（类型说明：
每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最佳答案。
）
1．下列叙述与标准电极电位有关的是（）
A.环境温度为15℃
B.电对氧化型、还原型浓度均为lmol/L。
C.电对氧化型、还原型活度均为lmol/L。
D.电对的电极电位表示为EOx/Red
E.环境湿度一定
2．下列关于条件电极电位叙述正确者为（）
A.不考虑浓度的影响
B.不考虑温度的影响
C.在特定条件下，电对氧化型、还原型的浓度均为lmol/L时的实际电位，因其校正了离子强度和各种副反应的影响，故用
代替
处理问题比较符合实际情况。
D.电对氧化型、还原型活度均为lmol/L时的电位值。
E.在特定条件下，电对氧化型、还原型活度均为lmol/L时的电位值。
3．电对的氧化还原半反应如下：
Ox+ne→Red
则其电极电位最准确，科学的计算式为（）
A.
=
+
lg
B.
C.
=
+
lg
D.
E.
4．用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断（）
A.氧化还原反应的方向B.氧化还原反应的次序
C.氧化还原反应的速度D.氧化还原反应的程序
E.氧化还原滴定突跃的大小。
5．下列因素不影响氧化还原反应速度者（）
A.反应物浓度B.反应温度C.催化剂
D.诱导作用E.两电对的△
值
6．电对Ce4+/Ce3+的条件电极电位可表示为（
为电对Ce4+/Ce3+的条件电极电位，
为其标准电极电位）（25℃）（）
A.
（I为离子强度）
B.
（α为副反应系数）
C.
（Y为活度系数）
D.
E.
7．已知：
F2/F-=2.87伏，
Cl2/Cl-=1.36伏，
I2/I-=0.535伏，
Fe3+/Fe2+=0.77伏。
则下述说明正确者为（）
A.在卤族元素离子中，除I-外均不能被Fe3+氧化。
B.卤离子中，Br-、I-均能被Fe3+氧化
C.卤离子中，除F-外均能被Fe3+氧化
D.F2能氧化Fe3+
E.Cl2能氧化Fe3+
8．已知：
AgCl（固）+e=Ag+C1-（Ksp（AgCl）=1.8×10-10）
AgBr（固）+e=Ag+Br-（Ksp（AgBr）=5.0×10-13）
AgI（固）+e=Ag+1-（Ksp（AgI）=9.3×10-17）
Ag2S（固）+2e=2Ag+S2-（Ksp（Ag2S）=2.0×10-49）
Ag2SO4（固）+2e=2Ag+SO42-（Ksp（Ag2SO4）=1.4×10-5）
则下述电对中标准电极电位值最小的是（）
A.AgBr/AgB.AgCl/AgC.AgI/AgD.Ag2S/AgE.Ag2SO4/Ag
9．已知有关电对的半反应如下：
AgCl+e=Ag+C1-（Ksp（AgCl）=1.8×10-10）
AgBr+e=Ag+Br-（Ksp（AgBr）=5.0×10-13）
AgI+e=Ag+1-（Ksp（AgI）=9.3×10-17）
Ag2S+2e=2Ag+S2-（Ksp（Ag2S）=2.0×10-49）
AgCN+e=Ag+CN-（Ksp（AgCN）=1.2×10-16）
则下述电对中标准电极电位值最大的是（）
A.AgCl/AgB.AgBr/BrC.AgI/AgD.Ag2S/AgE.AgCN/Ag
10．下列电对是可逆氧化还原电对者（）
A.Cr2072-/Cr3+B.MnO4-/Mn2+C.BrO3-/Br-
D.CO2/C2O42-E.Ce4+/Ce3+
11．下列电对是不可逆氧化还原电对者（）
A.I2/I-B.Fe3+/Fe2+C.CO2/C2O42-D.Ce4+/Ce3+E.Cu2+/Cu+
12．已知：
Ox1/Redl=1.26伏，
Ox2/Red2=0.83伏，
Ox3/Red3=0.92伏，
Ox4/Red4=0.61伏，下述反应可视为进行完全者（反应中电子转移数为1）（）
A.Ox3+Red2=Red3+Ox2
B.Ox1+Red2=Red1+Ox2
C.Ox3+Red4=Red3+Ox4
D.Ox1+Red3=Red1+2Ox3
E.Ox2+Red4=Red2+Ox4
13．已知：
Ox1/Redl=1.14伏，
Ox2/Red2=0.85伏，
Ox3/Red3=0.76伏，
Ox4/Red4=0.62伏，下述反应可视为进行完全者（反应中电子转移数为2）（）
A.Ox1+2Red2=Red1+2Ox2
B.2Ox2+Red3=2Red2+Ox3
C.Ox3+2Red4=Red3+2Ox4
D.Ox2+Red4=Red2+2Ox4
E.2Ox3+Red4=2Red3+Ox4
14．已知：
Ox1/Redl=1.09伏，
Ox2/Red2=0.89伏，
Ox3/Red3=0.84伏，
Ox4/Red4=
0.66伏，下述反应可视为进行完全者（）
A.Ox1+Red2=Red1+Ox2
B.Ox1+2Red2=Red1+2Ox2
C.Ox1+3Red3=Red1+3Ox3
D.Ox2+3Red3=Red2+3Ox3
E.Ox2+3Red4=Red2+3Ox4
15．在一体系内有如下反应：
MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O（主反应）
2MnO-4+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O（诱导反应）
则下列组分中是诱导体者为（）
A.MnO4-B.Fe2+C.Cl-D.H+E.Cl2
16．在一体系内有如下反应：
MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O（主反应）
2MnO-4+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O（诱导反应）
则下列组分中是作用体者为（）
A.MnO4-B.Cl-C.Fe2+D.H+E.H2O
17．在一体系内有如下反应.（）
MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O（主反应）
2MnO-4+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O（诱导反应）
则下列组分中是诱导体者为（）
A.MnO4-B.Fe2+C.Cl-D.H+E.H2O
18．下列关于催化剂的说明正确者（）
A.催化剂可提高反应进行程度
B.催化剂可提高反应速度
C.催化剂并不改变反应历程及反应所需活化能
D.反应前后催化剂组成发生改变
E.催化剂可改变反应方向
19．已知：
Fe3+/Fe2+=0.77伏，
Cu2+/Cu+=0.15伏，则反应：
Fe3++Cu+=Fe2++Cu2+的平衡常数K为（）
A.5.0×108B.1.0×108C.3.2×1010D.5.0×1010E.1.0×1012
（20）对于反应：
Ox1+2Red2=Red1+2Ox2,其平衡常数K为何值时即可视为反应完全？
（）
A.1.0×106B.5.0×108C.1.0×107D.1.0×108E.1.0×109
21．对于反应：
Ox1+Red2=Red1+Ox2，其平衡常数K不少于何值时即可视为反应完全？
（）
A.1.0×106B.1.0×105C.0.5×106D.1.0×109E.1.0×108
22．某滴定反应为：
mOx1+nRed2=mRed1+nOx2
若m=2n=1（或m=1n=2），要使上述反应进行完全（99.9%以上），则两电对的△E
的理论值为（）
A.≥0.27伏B.≥0.35伏C.≥0.24伏D.≥0.17伏E.≥0.21伏
23．以Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2+时，为增大滴定突跃，以便使二苯胺磺钠为一适用的指示剂，（原滴定突跃为0.86~l.26伏，
In=0.84伏），下列措施正确者（）
A.加入适量H3PO4B.加入适量H2SO4C.加入适量洒石酸
D.加入适量HCIE.加入适量NH4F
24．碘量法测定Cu2+时，需向Cu2+试液中加入过量KI，下列作用与其无关的是（）
A.降低EI2/1-值，提高I-还原性
B.I-与I2生成I3-，降低I2的挥发性
C.减小CuI↓的离解度
D.提高ECu2+/Cu+值
E.使CuI↓不吸附I2
25．下列基团可用碘量法测定的是（）
A.—COHB.C==0C.—COOHD.—NH2E.C—OH
26．以基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度，淀粉作指示剂，到达终点5分钟后又出现蓝色，下列情况与此无关的是（）
A.向K2Cr2O7溶液中加入过量KI后，于暗处放置2分钟
B.滴定速度太慢C.酸度太高D.酸度较低
E.向K2Cr2O7溶液中加入的KI未达过量程度
27．用85%乙醇提取中药某成分，用碘量法测该成分含量，淀粉作指示。
下列操作正确
者（）
A.提取液回收乙醇至醇含量为60%
B.提取液回收乙醇至醇含量为50%
C.提取液回收乙醇至醇含量为40%
D.提取液不必回收乙醇
E.提取液回收乙醇至醇含量为30%以下。
28．以基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度，下列操作正确者（）
A.加热至100℃并快速滴定B.不必加热并慢慢滴定
C.保持溶液[H+]≈0.lmol/LD.保持溶液[H+]≈lmol/L
E.在中性溶液中滴定
29．以KMnO4法测Fe2+时，需在一定酸度下进行滴定，下列酸适用的为（）
A.H2SO4B.HCIC.HNO3D.H2C2O4E.H3AsO3
30．以重氮化反应为基础的重氮化滴定法可用来测定（）
A.芳伯胺类B.芳伯酸类C.芳仲胺类D.芳仲酸类E.芳香醇类
31．用KMnO4滴定C2O42-时，开始时KMnO4的红色消失很慢，以后红色逐渐很快消失，其原因是（）
A.开始时温度低，随着反应的进行而产生反应热，使反应逐渐加快
B.反应开始后产生Mn2+，Mn2+是MnO4-丁与C2O42-反应的催化剂，故以后反应加快
C.反应产生CO2,使溶液得到充分搅拌，加快反应进行
D.反应消耗H+，H+浓度越来越低，则KMnO4与C2O42-在较低酸度下加快进行
E.KMnO4氧化能力强，开始干扰多，影响反应速度，以后干扰逐渐减少，反应速度加快。
32．①上述因素可改变反应方向的是（）
②上述因素可改变反应速度的是（）
A.改变介质酸度B.环境温度的微小变化C.如人催化剂
D.改变离子强度E.环境湿度的微小变化
33．①氧化还原指示剂变色范围为（）
②酸碱指示剂变色范围一般为（）
A.pKHIn±1B.pKMIn±1C.
D.pKb±1E.IgK±1
34．①KMnO4法常用的指示剂为（）
②碘量法常用的指示剂是（）
A.专用指示剂B.外用指示剂C.氧化还原指示剂
D.荧光指示剂E.自身指示剂
35．①标定KMnO4溶液常用的基准物质（）
②标定Na2S2O3溶液常用的基准物质（）
A.Na2C2O4B.K2Cr2O7C.邻苯二甲酸氢钾D.Na2CO3E.KI
36．①用碘量法测胆矾中铜时，为消除Fe3+的干扰和影响，可加入（）
②KMnO4法分析样品时，为控制适当酸度，常加入（）
A.H2C2O4B.NH4HF2C.NH4OHD.HClE.H2SO4
37．①碘量法分析样品时应（）
②K2Cr2O7法分析样品时，一般应（）
A.增加压力B.控制溶液为中性或弱酸性
C.控制溶液为强酸性D.强碱性E.弱碱性
38．①碘量法测Cu2+时，滴定剂Na2S2O3与Cu2+的物质的量之比为（）
②用碘量法标定KBrO3溶液浓度时，滴定剂Na2S2O3与KBrO3的物质的量之比为（）A.1:
1B.2:
1C.3:
1D.5:
1E.6:
1
39．①氧化还原滴定用电位法确定终点，则两电对的△
（或△
）一般应为（）
②氧化还原滴定用指示剂法确定终点，则电对的△
（或△
）应为（）
A.≥0.059伏B.≥0.40伏C.0.20~O.40伏D.≥0.15伏E.≥0.10伏
二、多项选择题（类型说明：
每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。
）
1．下列有关氧化还原反应的叙述，正确的是（）
A.反应物之间有电子转移
B.反应物和生成物的反应系数一定相等
C.反应物中原子的氧化数不变
D.氧化剂得电子总数必等于还原剂失电子总数
E.反应中一定有氧参加
2．对于mOx1十nRed2—mRed1+nOx2滴定反应，影响其滴定突跃大小的因素为（）
A.两电对的△
值（或△
值）B.反应物的浓度
C.滴定速度D.加入催化剂E.m和n
3．影响电对电极电位的主要因素是（）
A.环境湿度B.催化剂C.电对的性质
D.诱导作用E.电对氧化型和还原型的活度比（或浓度比）
4．下列关于催化剂的叙述正确者（）
A.可提高反应进行的程度
B.可以改变氧化还原反应进行的方向
C.可以改变反应历程或反应所需活化能
D.可以改变氧化还原滴定的突跃范围
E.可以改变氧化还原反应的速度
5．碘量法测Cu2+时，常向溶液中加入KSCN，其作用是（）
A.消除Fe3+的干扰和影响
B.起催化剂作用
C.使CuI↓转化为CuSCN↓
D.减小CuI↓对I2的吸附作用
E.防止I-被空气申O2氧化为I2
6．用基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，下列操作中正确者为（）
A.将Na2C2O4溶液加热至70~90℃进行滴定
B.滴定速度可适当加快
C.在室温下进行滴定
D.滴定速度不宜太快
E.用二苯胺磺酸钠作指示剂
7．影响氧化还原反应方向的可能因素有（）
A.相关电对的△
值（或△
值）B.相关电对氧化型和还原型浓度的改变
C.体系酸度的改变D.环境湿度的改变E.改变催化剂种类
8．影响氧化还原反应速度的可能因素有（）
A.氧化剂、还原剂的电子层结构B.相关电对的△
值（或△
值）
C.反应物浓度D.体系温度E.环境湿度的改变
9．下述有关氧化还原反应的叙述正确者为（）
A.几种还原剂共存于一溶液中，加入一种氧化剂时，总是先与最强的还原剂反应
B.可根据相关电对的△
值（或△
值）定性地判断氧化还原反应进行的次序
C.氧化剂得到电子，本身被氧化
D.还原剂失去电子，本身被还原
E.同一体系内所有可能发生的氧化还原反应中，总是有关电对△
（或△
）相差最大的电位高的氧化型与电位低的还原型先反应
10．对于反应mOx1+nRed2=mRed1+nOx2
若m=3、n=2，下述何种情况的反应可视为能进行完全（）
A.
Ox1/Redl=0.88伏
Ox2/Red2=0.65伏
B.
Ox1/Redl=0.28伏
Ox2/Red2=1.06伏
C.
Ox1/Redl=0.91伏
Ox2/Red2=0.73伏
D.反应平衡常数K=4.5×1021
E.反应平衡常数K=8.0×1018
11．影响电对电极电位的因素有（）
A.电对的性质
B.氧化还原半反应中得失电子数
C.电对氧化型或还原型发生配位、沉淀等副反应
D.催化剂
E.湿度
12．下列叙述正确者为（）
A.电对的氧化型能氧化另一电对的还原型
B.
Ox/Red大的氧化型能氧化
Ox/Red小的还原型
C.
Ox/Red大的氧化型有较强的氧化能力
D.
Ox/Red大的还原型具有较强的还原性
E.
Ox/Red小的还原型具较强的还原性
13．配制Na2S2O3标准溶液时，正确的操作方法是（）
A.使用新煮沸放冷的蒸馏水
B.加入适量酸，以便杀死微生物
C.加少量Na2CO3,抑制微生物生长
D.配制后立即标定，不可久放
E.配制后放置7～10天，然后予以标定
14．下列药物可用碘量法测定的是（）
A.HOOC-Ar-SO2NCl2（哈拉宗）（对位）B.胆矾：
（CuSO4·5H2O）
C.二巯基丙醇：
HSHC-CHSH-CH2OHD.Na2B407E.HAc
15．配制KMnO4标准溶液时，正确的操作方法是（）
A.一般取稍多于计算量的KMnO4
B.将新配的KMnO4液液加热至沸，并保持微沸1小时
C.加入适量的HCI，以保持其稳定
D.将标定好的KMnO4溶液贮于棕色瓶申
E.KMnO4溶液可于配好后立即标定
16．KBr03法分析样品时，为使终点敏锐，信用甲基红或甲基橙作指示剂。
为此应注意的问题是（）
A.近点时加入指示剂
B.应快速滴定至终点
C.滴定过程中不必随时振摇
D.终点时最好再加入少许指示剂以检验终点是否真正到达
E.滴定过程中应随时注意振摇
17．下列药物可用KBrO3法及Br2量法测定的是（）
A.Ar-OHB.Cl-Ar-Cl（对位）C.Ar-NH2D.Na3AsO4E.Na3AsO3
18．应用重氮化滴定法测定芳伯胺类药物含量时，下列操作正确者为（）
A.因矿酸的存在有利于反应快速进行，所以酸度应尽量高些
B.温度高有利于加快反应进行，故可适当加热
C.酸度高时易发生副反应，故控制溶液酸度约为[H+]1～2mol/L
D.因重氮化反应较慢，故滴定速度不宜太快
E.为避免副反应，滴定速度应快些
19．下列药物可用氧化还原滴定法测定的是（）
A.HCOOHB.CaOC.H2O2D.Na2B407E.磁石
20．下列滴定可用滴定剂本身作指示剂者为（）
A.直接碘量法测Vc含量
B.铈量法测Fe2+含量
C.K2Cr2O7法测土壤中有机质
D.KMnO4法测Na2C2O4含量
E.重氮化滴定法测劳伯胺类药物
21．下列滴定既可用滴定剂或被测物本身作指示剂，也可用另外一种指示剂指示终点者
为（）
A.KBrO3法及Br2量法B.碘量法C.K2Cr2O7.
D.重氮化滴定法E.KMnO4法
三、填空题（类型说明：
请将正确答案填于试题预留的横线上。
）
1.一般来说，电极电位高的电对的氧化型，可以氧化。
2.几个氧化还原电对共存于同一体系时，首先进行反应的是。
3.在氧化还原平衡体系中，凡使电对的氧化型或电对的还原型，则其电极电位就升高。
4.影响氧化还原反应完全的主要因素有及等。
5.对于mOx1+nRed2=mRed1+nOx2滴定反应，允许滴定误差为0.1%，当m=n=1时，上述反应的平衡常数K为可视为反应能进行完全。
6.影响氧化还原反应速度的主要因素有、、、及等。
7.影响氧化还原反应方向的主要因素有、、等。
8.因为条件电极电位（
）考虑了和等的影响，所以用
代替
处理问题时，较为符合实际情况。
9.影响氧化还原滴定突跃电位范围的主要因素是和。
10.对于下述滴定反应：
mOx1+nRed2=mRed1+nOx2其滴定突跃电位范围为。
11.氧化还原指示剂的
为0.84伏，则其可能最大变色电位范围为。
12.已知
MnO4-/Mn2+=1.51伏，
Fe3+/Fe2+=0.77伏，则反应：
MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2+
+5Fe3++4H2O其平衡常数K的对数值（即lgk）为。
或lgk为。
13.氧化还原指示剂的选择原则是。
14.从碘量法方法本身来说，引入误差的主要因素是和。
15.间接碘量法分析样品时，适宜的酸度条件为。
为防止滴定过程中滴定剂Na2S2O3在酸性条件下发生副反应，还应注意和。
16.碘量法常用的淀粉指示剂在条件下最灵敏。
醇类存在可降低其灵敏度，而当乙醇含量在以上时，碘与淀粉甚至不发生显色反应。
17.间接碘量法分析盐酸黄连素片中盐酸小檗碱含量，主要反应如下：
2B+（小檗碱）+Cr2072-→B2Cr2O7↓
（一定量过量）
Cr2072-+6I-+14H+→2Cr3++3I2+7H2O
（余）
I2+2S2O32-→S4062-+2I-
若不做空白试验，则盐酸小檗碱（B·HCI）的含量计算式为。
18.配制Na2S2O3标准溶液时，应使用新煮沸放冷的蒸馏水，其原因是和。
19.测定Na+含量时，可先将其沉淀为NaZn（UO2）3（Ac）9·9H2O，然后再将沉淀用稀H2SO4溶解，将UO22+还原为UO2+，用K2Cr207标准溶液滴定UO2+，滴定反应为：
Cr2072-+3UO2++8H+=2Cr3++3UO22++4H2O
则Na+百分含量计算式为。
20.碘量法常用淀粉作指示剂。
其中直接量法淀粉指示剂可加入；滴定碘量法（间接碘量法）应于加入。
四、名词解释（类型说明：
请将正确答案填于预留空白处。
）
1.电对
2.可逆氧化还原电对
3.不可逆氧化还原电对
4.标准电极电位
5.条件电极电位
6.催化剂
7.正催化剂与负催化剂
8.诱导作用
9.诱导反应
10.电极电位
五、简答题（类型说明：
把答案
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