苏教版高中化学选修四《化学反应原理》《化学平衡的移动》学案新版.docx

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苏教版高中化学选修四《化学反应原理》《化学平衡的移动》学案新版

第三单元化学平衡的移动

问题导入

1.在化工生产中,为了充分利用一种原料,经常让另一种与之反应的原料过量。

如制硫酸中利用“2SO2+O2

2SO3”这一反应制取SO3,为了使SO2充分利用,常通入过量的O2,为什么这样操作呢?

其原理是什么?

2.一个可逆反应达到平衡后,若外界条件改变,平衡将发生移动。

你知道哪些外界条件的改变能使化学平衡发生移动?

移动方向如何?

基础知识

1.化学平衡的移动,就是改变_____________,破坏_____________,建立起_____________。

2._____________反应物浓度或_____________生成物浓度,平衡向_____________反应方向移动。

_____________体系压强,平衡向_____________的方向移动。

_____________体系温度,平衡向_____________方向移动。

3.勒夏特列原理(也叫______________):

改变______________,平衡将向_____________的方向移动。

课堂互动

三点剖析

重点温度、浓度对化学平衡的影响

1.温度对化学平衡的影响

温度通过影响化学平衡常数,而使平衡发生移动。

(1)温度升高,若K增大,则反应将向生成物浓度增大、反应物浓度减小的方向移动,正好是吸热的方向。

温度升高,若K减小,则反应将向生成物浓度减小,反应物浓度增大的方向移动,也是吸热方向。

规律:

温度升高,平衡将向吸热方向移动。

(2)温度降低,若K减小,则反应将向反应物浓度增大、生成物浓度减小的方向移动,向放热的方向移动。

温度降低,若K增大,则反应将向反应物浓度减小、生成物浓度增大的方向移动,向放热方向移动。

规律:

温度降低,平衡向放热方向移动。

2.浓度对化学平衡的影响

在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡向着正反应方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向着逆反应方向移动。

注意:

(1)增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以化学平衡不移动。

例如,可逆反应C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g),在某温度达到平衡后,增加或移去一部分C固体,化学平衡不移动。

(2)在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小,v(正)减小,v(逆)也减小,但减小的程度不同,总的结果是化学平衡向反应方程式中化学计量数之和大的方向移动。

【例1】若C+CO2

2CO(正反应为吸热反应),反应速率为v1,N2+3H2

2NH3(正反应为放热反应),反应速率为v2,对于上述两个反应,当温度升高时,v1和v2的变化情况是()

A.同时增大B.同时减小C.v1增大,v2减小D.v1减小,v2增大

解析:

误以为升高温度,对吸热反应,其速率是增加的,对放热反应其速率是减小的,故错选C。

根据温度对化学反应速率的影响结果知:

升高温度,不管该化学反应是吸热反应还是放热反应,化学反应速率均加快,只不过加快的程度不同而已。

答案:

A

难点1压强对化学平衡影响的探究

其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着气体体积缩小的反应方向移动;减小压强,会使平衡向着气体体积增大的反应方向移动。

说明:

(1)化学平衡移动的过程是可逆反应中旧化学平衡破坏、新化学平衡建立的过程。

旧化学平衡的破坏就是改变v(正)=v(逆)的关系,因此,无气态物质存在的化学平衡,由于改变压强不能改变化学反应速率,所以改变压强不能使无气态物质存在的化学平衡发生移动。

(2)像2HI(g)

H2(g)+I2(g)、3Fe(s)+4H2O(g)

4H2(g)+Fe3O4(s)等可逆反应,由于反应前后气体体积守恒,改变压强后正、逆反应速率同时、同幅度地改变,因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。

(3)在容积不变的密闭容器中,气体反应已达平衡,若向该容器中充入一种不能发生化学反应的气体,化学平衡不移动,原因是气态反应物、生成物的浓度未变化。

例如可逆反应2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g),达到平衡后,在温度和气体体积不变的条件下充入N2,因c(SO2)、c(O2)和c(SO3)均未发生变化,故化学平衡不移动。

(4)在容积可变的恒压容器中,充入一种不反应的气体,这时尽管总压强不变,但各气态物质的浓度发生了变化,故应考虑化学平衡发生移动的问题。

例如可逆反应N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)和3Fe(s)+4H2O(g)

4H2(g)+Fe3O4(s)的化学平衡,保持容器内总压强和温度不变充入氦气,前一个化学平衡向逆反应方向移动,后一个化学平衡不移动。

(5)溶液稀释或浓缩与气体减压或增压的化平衡移动规律相似。

例如

3H2(g)+N2(g)

2NH3(g)

减压,平衡向左移动;增压,平衡向右移动。

3SCN-(aq)+Fe3+(aq)

Fe(SCN)3(aq)

稀释,平衡向左移动;浓缩,平衡向右移动。

【例2】在一密闭容器中,反应aA(g)

bB(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器体积增大1倍,当达到新的平衡时,B的浓度是原来的60%,则下列判断正确的是()

A.平衡向正反应方向移动了B.物质A的转化率减小了

C.物质B的质量分数增加了D.a>b

解析:

容器增大1倍,A、B的浓度瞬间应为原来的50%,而题中达新平衡时,B的浓度是原来的60%,说明生成物B的质量、物质的量、质量分数都增大了,平衡向正反应方向移动,容器体积增大,就相当于减压,所以正反应是体积增大的反应,b>a;平衡正移A的转化率增大。

答案:

AC

难点2平衡图象

平衡图象的类型及解法

化学平衡的有关图象是中学化学中图象知识的一个重要方面,它能把抽象的化学平衡理论形象、直观地表述出来。

学生能熟练地解答化学图象问题,也是现行教学大纲的要求。

分析解答化学平衡图象问题要注意几点:

1.看懂图象:

一看面(横坐标与纵坐标);二看线(线的走向,变化的趋势);三看点(线的起点、交点及拐点);四看要不要作辅助线(如等温线、等压线)。

2.联想规律:

联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律,且要求熟练准确。

第一类图象:

平衡体系中某个量作纵坐标,压强p或温度T作横坐标的变化曲线,如图1、图2。

纵轴可表示平衡转化率、各组分含量、组合物质的量等。

这类图象的分析方法是“定一议二”,当有多条曲线及两个以上条件时,要固定其中一个条件,分析其他条件之间的关系,必要时,作一辅助线分析。

第二类图象:

反应速率v作纵坐标,时间t作横坐标,即vt图象,如上图所示。

当条件改变时,判断平衡移动的方法是:

看v(正)、v(逆)的高低判断移动的方向。

若v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动;若v(正)<v(逆),平衡向逆反应方向移动。

再看v(正)、v(逆)的连续或跳跃,判断影响平衡的条件。

如果v(正)、v(逆)有一个连续,另一个突变,那么一般是因改变浓度条件引起的;如果v(正)、v(逆)同时有突变,则可能是压强、温度或催化剂等条件改变引起的。

图3和图4仅以增加反应物的浓度或减小生成物的浓度而引起的vt变化图象为例。

图3是增加反应物浓度,v′(正)突变,v′(逆)连续,且v′(正)大于v′(逆),所以化学平衡向正反应方向移动。

图4是减小生成物浓度,v′(逆)突变,v′(正)连续,但v′(正)大于v′(逆),所以化学平衡向正反应方向移动。

【例3】用来表示可逆反应2A(g)+B(g)

2C(g)(正反应为放热反应)的正确图象为()

解析:

此反应的特点是气体总体积减小、放热的可逆反应。

A项,温度越高,达到平衡的时间越短,但温度升高平衡左移,C的质量分数要降低,所以A正确。

B项,表示温度与v的关系,随着温度的升高,v(正)与v(逆)的总体趋势却下降,所以不正确。

C项,随着压强的增大,v(正)、v(逆)都增大,但对正反应速率影响更大。

D项,随着温度的升高,A的转化率应当降低。

答案:

AC

各个击破

类题演练1

某体积可变的密闭容器中盛有适量的A和B的混合气体,在一定条件下发生反应:

A+3B

2C,若维持温度和压强不变,当达到平衡时,容器的体积为VL,其中A物质在不同时间的物质的量浓度(mol·L-1)记录如下表。

根据上述数据,完成下列填空。

(1)实验1,反应在10—20min时间内A的平均反应速率为__________mol·(L·min)-1。

(2)实验2,A的初始浓度c2=__________mol·L-1,反应经20min就达到平衡,可推测实验2中还隐含的条件是________________。

(3)设实验3的反应速率为v3,实验1的反应速率为v1,则v3__________v1(填“>”“=”“<”),且c3__________1.0mol·L-1(填“>”“=”或“<”)。

(4)比较实验4和实验1,可推测该反应是__________(填“吸热”“放热”)反应。

理由是______________________________________________________________。

类题演练2

体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充有等物质的量的SO2和O2,在相同温度下发生如下反应:

2SO2+O2

2SO3(g),并达到平衡。

在这一过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,若甲容器中SO2的转化率为p%,则乙容器中SO2的转化率为()

A.等于p%B.大于p%C.小于p%D.无法判断

变式训练1

在密闭容器中进行下列反应CO2(g)+C(s)

2CO(g)ΔH>0,达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化:

(1)增加C,平衡________________,c(CO)________________。

(2)减小密闭容器体积,保持温度不变,则平衡________________,c(CO2)________________。

(3)通入N2,保持密闭容器体积和温度不变,则平衡_____________,c(CO2______________。

(4)保持密闭容器体积不变,升高温度,则平衡________________,c(CO)________________.

变式训练2

在一密闭容器中充入1molNO2,建立平衡2NO2

N2O4,测得NO2的转化率为a%。

在其他条件不变时,再充入1molNO2,待新平衡建立时,又测得NO2的转化率为b%,问a、b值的大小关系?

类题演练3

在密闭容器中通入A、B两种气体,在一定条件下反应:

2A(g)+B(g)

2C(g)(放热),达平衡后,改变一个条件(x),下列量(y)一定符合图中曲线所示变化的是()

x

y

A

温度

混合气体平均相对分子质量

B

压强

B的浓度

C

再加入A

B的转化率

D

再加入B

C的体积分数

变式训练3

反应:

L(s)+aG(g)

bR(g)达到化学平衡时,温度和压强对该反应的影响如下图所示。

图中p1>p2,x轴表示温度,y轴表示平衡混合气体中G的体积分数。

据此判断()

A.上述反应是放热反应B.上述反应是吸热反应

C.a>bD.a<b

变式训练4

已知反应:

3A(g)+B(g)

C(s)+4D(g)ΔH<0。

下图中a、b表示在一定条件下,D的体积分数随时间t的变化情况。

若使曲线b变为曲线a,可采取的措施是()

A.增加C的质量B.升高温度

C.缩小反应容器的体积(加压)D.减小B的浓度

课后集训

基础达标

1.一真空定容的密闭容器中盛有1molPCl3,发生反应PCl5(g)

PCl3(g)+Cl2(g),一定条件下平衡时PCl5所占的体积百分数为M,若相同条件相同容器中,最初放入2molPCl5,则平衡时,PCl5的体积百分数为N,下列结论正确的是()

A.M>NB.M=NC.M<ND.无法比较

2.一定量的混合气体在密闭容器中发生如下反应:

xA(g)+yB(g)

zC(g)达到平衡后,测得A浓度为0.5mol·L-1,当恒温下将密闭容器的容积扩大到两倍再达到平衡后,测得A浓度为0.3mol·L-1,则下列叙述正确的是()

A.平衡向正反应方向移动B.x+y>z

C.C的体积分数降低D.B的转化率提高

3.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是()

A.对盛在烧杯(敞口)内的氨水加热,氨水中

浓度减小

B.对石灰的悬浊液加热使温度升高,悬浊液中Ca(OH)2固体的含量增加

C.高压有利于合成氨的反应

D.500℃左右比室温更有利于合成氨的反应

4.在某温度下,反应:

ClF(g)+F2(g)

ClF3(g)(正反应为放热反应)在密闭容器中达到平衡。

下列说法正确的是()

A.温度不变,缩小体积,ClF的转化率增大

B.温度不变,增大体积,ClF3的产率增高

C.升高温度,增大体积,有利于平衡向正反应方向移动

D.降低温度,体积不变,F2的转化率降低

5.下列说法中错误的是()

A.对于有气体参与的平衡体系,若增大压强,使平衡向逆反应方向移动,则在新平衡前的逆反应速率大于正反应速率

B.对于气体的可逆反应,如果气体的平均相对分子质量保持不变时,则此可逆反应就达到了平衡状态

C.对于可逆反应达到平衡时,当增大反应物的浓度达到新的平衡时,则此反应物的转化率一定会提高

D.对于可逆反应:

2NO2(g)

2NO(g)+O2(g)达到平衡时,将各气体成分的浓度都增大一倍,则平衡向左移动

6.对于可逆反应:

N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)(正反应为放热反应),下列说法中正确的是()

A.达到平衡时,NH3的生成速率等于NH3的分解速率

B.达到平衡时,反应物和生成物的浓度一定相等

C.达到平衡时,若加入N2,在重新达到平衡时,NH3的浓度比原平衡时增大,氢气的浓度比原平衡时减小

D.达到平衡时,若升高温度,加快了吸热反应的速率,降低了放热反应的速率,所以平衡向逆反应方向移动

综合运用

7.在一个容积为6L的密闭容器中,放入3LX(g)和2LY(g),在一定条件下发生下列反应:

4X(g)+3Y(g)

2Q(g)+nR(g),达到平衡后,容器内温度不变,混合气体的压强比原来增加5%,X的浓度减小

则该反应中方程式的n值是()

A.3B.4C.5D.6

8.已建立化学平衡的可逆反应,当改变条件使化学平衡向正方向移动时,下列有关叙述正确的是()

①生成物体积分数一定增加②生成物的产量一定增加③反应物的转化率一定增大④反应物浓度一定降低⑤正反应速率一定大于逆反应速率⑥使用了合适的催化剂

A.①②B.②⑤C.⑤D.④⑥

9.恒温恒压下,在容积可变的密闭容器中,反应2NO2(g)

N2O4(g)达到平衡后,再向容器中通入一定量的NO2,又达到平衡时,N2O4的体积分数()

A.不变B.增大C.减小D.无法判断

10.牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:

Ca5(PO4)3OH(固)

5Ca2++3

+OH-。

进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是___________________________________。

已知Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面的矿化产物更小,质地更坚固。

当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因是_________________________________。

根据以上原理,请你提出一种其他促进矿化的方法

____________________________________________________________________。

11.如右图所示,将4molSO2和2molO2混合置于体积可变的等压容器中,在一定温度下发生如下反应:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)(正反应为放热反应)。

该反应达到平衡状态A时,测得气体总物质的量为4.2mol。

若SO2,O2,SO3的起始物质的量分别用a,b,c表示,回答下列问题。

(1)在达到平衡状态向A的容器中通入少量O2,体系中SO2的体积分数____________(填“增大”“减小”或“不变”),若要使SO2的体积分数再变到与平衡状态A相同,可采取的措施有:

____________或____________。

(2)若起始时a=1.2mol,b=0.6mol,且达到平衡后各气体的体积分数与平衡状态A相同,则起始时c的取值为____________。

(3)若要使反应开始时向逆反应方向进行,且达到平衡后各气体的物质的量与平衡状态A相同,则起始时c的取值范围是____________。

12.将1molA气体在较高温度下放入一密闭容器下,使其分解,A(g)

2B(g),当有40%的A分解时,达到平衡,平衡时反应混合气体的平均摩尔质量为65.7g·mol-1,求A的摩尔质量。

拓展探究

13.将等物质的量的A、B、C、D四种物质混合,发生如下反应:

aA+bB

cC(s)+dD。

当反应进行一定时间后,测得A减小了nmol,B减小了

mol,C增加了

mol,D增加了nmol,此时达到化学平衡。

(1)该化学反应中各物质的系数为

a=_____________,b=_____________,c=_____________,d=_____________。

(2)若只改变压强,反应速率发生变化,但平衡不发生移动,该反应中各物质的聚集状态是A_____________,B_____________,C_____________,D_____________。

(3)若只升高温度,反应一段时间后,测得四种物质的量又达到相等,则该反应为_____________(填“放热”或“吸热”)反应。

14.在763K、3.04×104kPa时,用CO和H2为原料合成CH3OH,存在下列平衡:

CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g),当原料中H2和CO的比例不同时,对CO的转化率及平衡混合气中甲醇的体积分数都有影响。

(1)设H2和CO的起始物质的量比为m,平衡时CO的转化率为a,平衡混合物中甲醇的体积分数为y,试推断y、a、m三者的相互关系,并用y=f(a·m)的函数表达式表示出来。

(2)将表中已知数据代入导出的表达式中,把计算结果填入空格中。

m

a

y

1

0.25

2

0.45

3

19.35%

(3)根据表中数据,判断用CO和H2合成甲醇时,H2和CO的最佳体积比是多少?

并简述依据。

参考答案

课前预习

问题导入

1.答案:

1.当反应达平衡时,加入O2,使平衡向右移动,从而增加SO2的利用率。

2.答案:

浓度、温度、压强

增大(减小)反应物浓度或减小(增大)生成物浓度,平衡朝着正(逆)反应方向移动。

增大(减小)体系压强,平衡朝着气态物质减少(增多)的方向移动。

升高(降低)体系温度,平衡朝着吸(放)热方向移动。

基础知识

1.答案:

外界条件原有的平衡状态新的平衡状态的过程

2.答案:

增大(减小)减小(增大)正(逆)增大(减小)气态物质减小(增多)升高(降低)吸(放)热

3.答案:

化学平衡移动原理影响化学平衡的一个因素能够减弱这种改变

课堂互动

各个击破

类题演练1解析:

(1)根据反应速率公式

v1(A)=

=0.013mol·(L·min)-1。

(2)由于实验1,2达到的平衡状态相同,则相同外界条件下,只有A的初始浓度相同,才能达此结果。

故c2=1.0mol·L-1。

由于A的起始浓度、平衡转化率都相同,但实验2达到平衡所需时间比实验1短,即反应速率快。

从影响反应速率的因素:

浓度(已相同)、压强(已相同)、温度(已相同)、催化剂(能提高反应速率,但不能改变转化率)等分析,可推测实验2中使用了催化剂。

(3)实验1、3反应温度相同,而达到平衡时A的浓度不同,并且比实验1大。

所以c3>1.0mol·L-1,由表中数据对比可知v3>v1。

(4)在A的起始浓度相同时,升高温度,A的平衡浓度下降,说明平衡向正反应方向移动,故该反应的正反应方向是吸热反应。

答案:

(1)0.013

(2)1.0使用催化剂

(3)>>

(4)吸热在A的起始浓度相同时,升高温度,A的平衡浓度下降,说明平衡向正反应方向移动,故反应是吸热反应

类题演练2解析:

该反应是一个气体体积缩小的反应,增大压强会使平衡正向移动,从而使反应物的转化率增大。

在甲、乙两容器中发生的反应,起始状态相同,但终态不同。

甲容器在定容的情况下达到平衡,则达平衡时压强减小;乙容器在定压的情况下达到平衡,则达平衡时体积缩小。

综合分析;平衡时乙容器中的压强大于甲容器中的压强;故乙容器中SO2的转化率大于甲容器。

答案:

B

变式训练1解析:

(1)C为固体,增加C,其浓度并不变,平衡不发生移动;

(2)减少容器体积,相当于增大加强,向气体体积减小的方向移动;

(3)通入的N2不参加反应,并且密闭容器体积和温度不变时,各物质的浓度并不变,平衡不发生移动;

(4)其他条件相同,升高温度,平衡向吸热方向移动。

答案:

(1)不移动不变

(2)向逆反应方向移动增大

(3)不移动不变

(4)向正反应方向移动增大

变式训练2解析:

如题图所示,当第Ⅰ次达到平衡时,条件为V、p、T,转化率α(NO2)=a%。

再加入1molNO2,与起始2molNO2在V、p、T条件下达平衡是一样的,若从2molNO2开始,p、T不变体积为2V,则与平衡Ⅰ等效,达平衡时α(NO2)也为a%。

只需压缩体积2V→V,就与第Ⅱ次达到的平衡一样,而题给反应正方向是气体体积减小的反应,压缩平衡会向正反应方向移动,即达平衡Ⅱ时NO2的转化率b%必然大于a%。

答案:

b%>a%或b>a

类题演练3解析:

因正反应放热,升温,平衡向逆反应方向移动,混合气体物质的量增大,平均相对分子质量减小,A不正确;加压平衡向正反应方向移动,B的物质的量减小,但加压体积减小导致浓度增大,这个改变不足以通过平衡的移动彻底消除,只能减弱,故最终B的浓度是增大的,符合题意;再加入A,平衡向正反应方向移动,B的转化率增大,C正确;再加入B,平衡向正反应方向移动,C的物质的量增大,但体积分数不一定增大,一般要减小,故D不正确。

答案:

BC

变式训练3解析:

由图象可知,随温度的升高(其他条件一定)G的体积分数减小,说明的平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应;其他条件不变时,压强增大,G的体积分数增大平衡向左移动,说明a<b。

答案:

BD

变式训练4解析:

若使曲线b变为曲线a,则说明只加快反应速率而不影响平衡。

由于C是固体,增加C的质量对平衡和反应速率均无影响;升温会改变平衡的曲线;减小B的浓度,会使反应速率减小;而缩小反应容器的体积(加压),由于反应是等体积反应,不改变平衡曲线,却能加快反应速率。

答案:

C

课后集训

1.解析:

通入2molPCl5,可认为分两次,每次均通入1molPCl5,如果是在恒压条件下(即把容器的体积扩大为原来的2倍),那么反应达到平衡时PCl5所占体积分数小,使之恢复到原体积,在这个过程中,因压强增大,平衡向逆反应方向移动,PCl5所占体积分数增大,N>M。

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