有机物推断范例兼谈推断题解题技巧.docx
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有机物推断范例兼谈推断题解题技巧
有机物的推断范例
江汉油田教育集团高级教师：
谢光清
【例1】（2009·全国Ⅰ理综,30）化合物H是一种香料,存在于金橘中,可用如下路线合成:
回答下列问题:
（1）11.2L（标准状况）的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88gCO2和45gH2O｡A的分子式是____｡
（2）B和C均为一氯代烃,它们的名称（系统命名）分别为
___________________________________________｡
（3）在催化剂存在下1molF与2molH2反应,生成3—苯基—1—丙醇｡F的结构简式是________________________________________｡
（4）反应①的反应类型是_______｡
（5）反应②的化学方程式为_________________
（6）写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式:
_
答案：
不要被陌生的题目所控制，要从第一问思考问题，很显然烃A是0.5摩尔。
含2摩尔C；5摩尔氢；所以1摩尔烃A是：
C4H10.
（1），C4H10（它是烷烃，光照生成两种一氯代物，说明有两种氢环境，2－甲基丙烷）
（2），2－甲基－1一氯丙烷；2－甲基－2－氯丙烷
（3）
（F与Cu（OH）2反应生成羧酸，说明含醛基，用1个H2，还要含一个C＝C双键才行）
（4）消去反应。
（氯代烷烃与氢氧化钠的醇溶液加热是消去反应）
（5）
（6）（限制条件有：
G的；含羧基；C＝C双键；含苯环。
）
有机推断的解题技巧主要有:
（1）从有机物的物理特性突破
有机物中各类代表物的颜色､状态､气味､溶解性､密度､熔沸点等往往各有特点,平时留心归纳,解题时就可能由此找到突破口｡如硝基苯有苦杏仁味就很独特。
（2）从特定的反应条件突破
有机反应往往有特定的条件,如“浓H2SO4和170℃”可能是乙醇消去生成乙烯的反应条件;“NaOH的醇溶液”可能是卤代烃消去生成烯烃的反应条件;“光照”可能是烷烃卤代的反应条件等｡
（3）从特定的转化关系突破
如有机物能发生两次氧化,该有机物可能是烯烃或醇,因为烯烃→醛→羧酸､伯醇→醛→羧酸是两条重要的氧化系列;若某有机物A既能被氧化为B,又能被还原为C,则A､B､C分别可能为醛､羧酸､醇;有机物水解的产物能与NaHCO3反应放出气体,该有机物可能为羧酸类｡熟悉有机物之间的转化关系是解答有机推断题的必备知识｡
（4）从结构关系突破
这其实也是转化关系的原理｡如某醇能被催化氧化得到相应的醛,该醇羟基所连的碳原子上必有两个氢原子;若醇被催化氧化得到的产物不能发生银镜反应,则该醇羟基所连的碳原子上只有一个氢原子;若醇不能被催化氧化,则该醇羟基所连的碳原子上没有氢原子｡消去反应､生成环酯的反应等都与特定的结构有关｡生成环酯必须是有两个官能团，两个羧基或两个羟基或一个羧基一个羟基。
（5）从特征现象突破
如遇FeCl3溶液显紫色,则该有机物可能是酚类;能发生银镜反应,则该有机物为含有醛基的物质等｡特征现象可以从产生的气体､沉淀的颜色､溶液颜色的变化等方面考虑｡
（6）从特定的量变突破
如有机物相对分子质量增加了16,则可能是加进了一个氧原子｡烯烃､炔烃､苯与氢气的加成,醛的银镜反应,酯化反应等都有特定的量变关系,思考时要有量的概念｡
【例2】（2010·武汉）已知A是卤代烃,C是高分子化合物,H是一种环状酯｡转化关系如下图所示｡
回答下列问题:
（1）A的分子式是________;D→E的反应类型是___________________,条件1是___________________｡
（2）写出E､H的结构简式:
E________,H________｡
（3）写出下列反应的化学方程式:
B→C:
__________________________;
F→G:
__________________________｡
（4）满足下列条件的G的同分异构体有________种｡
[解析]
（1）由卤代烃A的相对分子质量为92.5,含小数，查相对原子质量知含氯才对；分析知其含一个Cl原子,其余的为C和H,可得其分子式为C4H9Cl｡B与溴单质加成生成D,故D为卤代烃,而E能催化氧化生成醛,故E为醇,那么由卤代烃转化为醇的反应为水解反应｡由卤代烃A转化为烯烃B是消去反应,消去反应的条件是NaOH的醇溶液,加热｡
（2）由G转化为H,H是一种环状酯,可知G中含羧基和羟基,而G是由E经过2步氧化得到的,而E是一种二元醇,说明E中有一个羟基不能被催化氧化,故其结构简式为:
CH2OHC（CH3）2OH｡由E可顺推出F和G｡
（3）
（4）G的分子式为C4H8O3,由其同分异构体属于酯类,且能发生银镜反应,知其含HCOO—,能与金属钠反应生成气体,故其含羟基｡其同分异构体为:
HCOOCH2CH2CH2OH,HCOOCH（OH）CH2CH3,HCOOCH2CH（OH）CH3,HCOOC（OH）（CH3）2,HCOOC（CH2OH）CH3,共5种｡
【例3】.（2010·全国卷Ⅰ）有机化合物A~H的转换关系如下所示:
请回答下列问题:
（1）链烃A有支链且只有一个官能团,其相对分子质量在65~75之间,1molA完全燃烧消耗7mol氧气,则A的结构简式是__________________,名称是__________________;
（2）在特定催化剂作用下,A与等物质的量的H2反应生成E｡由E转化为F的化学方程式是_______________________________________;
（3）G与金属钠反应能放出气体｡由G转化为H的化学方程式是______________________________________;
（4）①的反应类型是____________________;③的反应类型是___________________________;
（5）链烃B是A的同分异构体,分子中的所有碳原子共平面,其催化氢化产物为正戊烷,写出B所有可能的结构简式____________________________________________________;
（6）C也是A的一种同分异构体,它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构）,则C的结构简式为___________________________________________｡
解析:
本题主要考查有机推断,意在考查考生的有机推理､同分异构体的书写和计算能力｡
（1）设烃A的分子式为CxHy,由燃烧通式计算可得:
x+y/4=7,65<（12x+y）<75,故x=5,y=8｡故其分子中含一个碳碳叁键,且含支链,碳碳叁键必在一端,烃A为3－甲基－1－丁炔｡
（2）A与等物质的量的H2加成生成CH2=CH—CH（CH3）2,E与Br2发生加成反应生成F:
CH2BrCHBrCH（CH3）2｡（3）由F水解生成G,可推出G为CH2OHCHOHCH（CH3）2,而G与二元羧酸反应生成一种二元酯H｡（4）反应①是加成反应,反应③是取代反应｡
（5）链烃B分子中所有碳原子共平面,说明其必为二烯烃,且其催化加氢产物为正戊烷,故其可能的结构简式为:
CH2＝CH—CH＝CH—CH3､CH3CH2C≡CCH3｡
【例4】（2010·全国卷Ⅱ）已知；
上图中A~J均为有机化合物,根据图中的信息,回答下列问题:
（1）环状化合物A的相对分子质量为82,其中含碳87.80%,含氢12.20%｡B的一氯代物仅有一种,B的结构简式为______________________;
（2）M是B的一种同分异构体,M能使溴的四氯化碳溶液褪色,分子中所有的碳原子共平面,则M的结构简式为________________________;
（3）由A生成D的反应类型是________,由D生成E的反应类型是________;
4）G的分子式为C6H10O4,0.146gG需用20mL0.100mol/LNaOH溶液完全中和,J是一种高分子化合物｡则由G转化为J的化学方程式为
（5）分子中含有两个碳碳双键,且两个双键之间有一个碳碳单键的烯烃与单烯烃可发生如下反应:
则由E和A反应生成F的化学方程式为____________________________;
（6）H中含有的官能团是___________,I中含有的官能团是____________________｡
解析:
本题考查有机物分子式确定和官能团相互转化,意在考查考生的计算能力和分析问题的能力｡
（1）根据C和H的质量分数可以确定A是烃,,即A的分子式为C6H10;A为环状化合物,且B的一氯代物只有一种,可确定B的结构简式为:
（2）M是B的同分异构体,且所有碳原子均在同一平面内,说明M为烯烃,即可写出M的结构简式:
（CH3）2C＝C（CH3）2｡
（3）A中含有碳碳双键,与Br2发生加成反应,D属于卤代烃,在NaOH醇溶液中加热,发生消去反应｡
（4）G的分子式为C6H10O4,0.146gG与0.002molNaOH恰好反应,说明G中含有两个羧基,所以确定G为HOOC—（CH2）4—COOH;由于HOCH2CH2OH为二元醇,根据酯化反应规律,可以写出G与HOCH2CH2OH反应生成J的化学反应方程式｡
（5）根据信息,可以确定D消去后生成的是二烯烃而不是炔烃,E的结构简式为,再根据信息提供的化学反应,找出断键和成键规律,即可写出A与E反应的化学方程式｡
（6）由于F含有碳碳双键,与HBr发生加成反应,所以H中含有溴原子,H在氢氧化钠水溶液中发生取代反应,所以I中含有羟基｡
【例5】.（2010·福建卷）从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲､乙､丙三种成分:
分子式
C16H14O2
部分性质
能使Br2/CCl4褪色
能在稀H2SO4中水解
（丙）
（1）甲中含氧官能团的名称为________｡
（2）由甲转化为乙需经下列过程（已略去各步反应的无关产物,下同）:
其中反应Ⅰ的反应类型为________,反应Ⅱ的化学方程式为______________________________（注明反应条件）｡
①下列物质不能与C反应的是________（选填序号）｡
a.金属钠b.HBr
c.Na2CO3溶液d.乙酸
②写出F的结构简式________｡
③D有多种同分异构体,任写其中一种能同时满足下列条件的异构体的结构简式__________________________｡
a.苯环上连接三种不同官能团
b.能发生银镜反应
c.能与Br2/CCl4发生加成反应
d.遇FeCl3溶液显示特征颜色
④综上分析,丙的结构简式为____________________｡
【例6】．（2011江苏测验题）维生素C（分子式为C6H8O6）又名抗坏血酸，可预防感染、坏血病等，也是一种常见的食品添加剂，能够阻止空气中的氧气将食品
氧化变质。
维生素C具有酸性和强还原性，其工业合成路线如上图所示：
仔细审题后填空：
（1）上述合成过程中与A互为同分异构体的有（填写字母代号）。
（2）上述反应中，属于加成反应的有（填数字序号）。
（3）反应④除生成E外，还有生成。
比较D和C的结构可知，C可看成由D通过反应⑤氧化得到，在工业生产中设计④和⑥两步的目的是。
（4）维生素C的结构简式是。
解析：
这道题对观察能力要求较高，仔细地看出差别。
特别是对于－OH和C＝C双键要注意。
防止看错或看漏。
（1）C、D。
（2）①、③。
（3）H2O是保护D分子中其它羟基不被氧化。
（4）
有机推断的常用方法
1.根据有机物的性质推断官能团或物质类别
有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质,这些都是有机物结构推断的突破口｡
（1）能使溴水褪色的物质可能含有“C＝C双键”､“—C≡C—”或酚类物质（产生白色沉淀）｡
（2）能使酸性KMnO4（H+）溶液褪色的物质可能含有“C＝C”､“—C≡C—”､“—CHO”或酚类､苯的同系物等｡
（3）能发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液煮沸后生成红色（Cu2O）沉淀的物质一定含有—CHO｡
（4）能与Na反应放出H2的物质可能为醇､酚､羧酸等｡
（5）能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH｡
（6）能水解的有机物中可能含有酯基（—COOR）､肽键（－CONH－）或是卤代烃｡
（7）能发生消去反应的为醇或卤代烃｡
2.根据性质和有关数据推知官能团的数目
就是说，1mol-CHO可还原2molAg；2mol-为OH可生成1molH2；2mol-COOH可与纯碱反应生成1molCO2；1mol-COOH可与小苏打反应生成1molCO2；
如某醇与足量CH3COOH发生酯化反应后所得产物的相对分子质量比醇多84,则说明该醇为二元醇｡
3.根据某些产物推知官能团的位置
（1）由醇氧化成醛（或羧酸）,推知—OH一定在链端（即含—CH2OH）;由醇氧化成酮,推测—OH一定在链中（即含－CH（OH）－）;若该醇不能被氧化,则必含季碳原子（与—OH相连的碳原子上无氢原子）｡
（2）由消去反应的产物可基本确定“—OH”或“—X”的位置｡
（3）由取代反应的产物的种数可确定碳链结构｡
（4）由加氢后碳架结构确定C＝C双键或三键的位置｡因为加氢后碳架不改变。
4.根据反应中的特殊条件推断反应的类型
（1）NaOH水溶液,加热——卤代烃,酯类的水解反应｡
（2）NaOH醇溶液,加热——卤代烃的消去反应｡
（3）浓H2SO4,加热——醇消去､酯化､苯环的硝化等｡
（4）溴水或溴的CCl4溶液——烯烃､炔烃的加成反应｡
（5）O2/Cu——醇的氧化反应｡
（6）新制Cu（OH）2或银氨溶液——醛氧化成羧酸｡
（7）稀H2SO4——酯的水解､淀粉的水解等｡
（8）H2､催化剂——烯烃（炔烃）的加成反应,芳香烃的加成反应,醛的加成反应等｡
2011-11-1于海南岛
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