玉米中辛硫磷残留的高效液相色谱分析方法成品.docx
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玉米中辛硫磷残留的高效液相色谱分析方法成品
青岛农业大学
本科生课程论文
论文题目玉米中辛硫磷残留的高效液相色谱分析方法
学生专业班级药学2009级02班
学生姓名（学号）孙宁浩（20094466）
指导教师朱永哲
完成时间2012.09.10
2012年09月25日
课程论文任务书
学生姓名孙宁浩指导教师朱永哲
论文题目玉米中辛硫磷残留的高效液相色谱分析方法
论文内容（需明确列出研究的问题）：
通过查阅文献，对玉米中辛硫磷的高效液相色谱方法进行研究研究，其中包含以下主要内容：
1实验材料与方法：
1.1主要试剂与仪器
1.2实验步骤
2结果与分析
2.1方法的线性相关性
2.2色谱条件的优化
资料、数据、技术水平等方面的要求：
要求查阅文献至少不低于10篇，包括两篇以上的外文文献；所查文献资料要可靠准确，要忠于原文献，数据书写规范；论文正文字数5000字左右，中、外文摘要在100-200字，关键词3-5个。
发出任务书日期2012.08.1完成论文日期2012.10.6
教研室意见（签字）
院（部）院长意见（签字）
药学专业科研训练与课程论文开题报告
一、选题依据及文献综述内容
辛硫磷（phoxim）是一种高效、低毒、低残留广谱有机磷杀虫剂．是生产上应用较多的杀虫剂之一。
我国现有的辛硫磷检测标准采用气相色谱分析，主要适用于蔬菜中辛硫磷残留的检测。
辛硫磷高温下不稳定、易分解，这给气相色谱分析带来一定困难[1-3]。
近年来国内使用高效液相色谱法分析辛硫磷农药制剂及其残留已有报道[4-8]。
但是有关玉米中辛硫磷的残留检测报告甚少。
本研究采用石油醚提取，经中性氧化铝和活性炭混合层析柱净化。
建立了辛硫磷在玉米中的高效液相色谱残留分析方法。
参考文献：
[1]GB/T5009.102-2003.植物性食品中辛硫磷农药残留量的测定[S]
[2]顾明松，罗毅.毛细管气相色谱法测定热不稳定有机磷农药辛硫磷[J]．色谱，1995.
[3]朱鲁生，王军.甲氰菊酯和辛硫磷混合剂在苹果及土壤中的残留分析[J].农药，2000,39
（2）：
21～22
[4]王勇，周红琛，王培松.绿颖机油乳剂防治果树病虫害药效及应用技术[J].中国果树，2004，2～10.
二、导师评语
指导教师签字：
20年月日
三、教研室意见
教研室主任签字：
20年月日
四、学院意见
负责人签字：
20年月日
注：
此表装订在课程论文之前。
目录
摘要：
1
关键词：
1
Abstract：
1
Keywords：
1
引言：
2
1材料与方法2
1．1主要仪器及试剂2
1．2分析步骤2
1.2.1样品的提取2
1.2.2样品的净化3
1.2.3色谱条件色谱柱：
3
2结果与分析3
2．1方法的线性相关性3
2．2色谱条件的优化4
2.2.1色谱柱的选择4
2.2.2流动相的选择4
2.3方法的准确度与精密度4
3结论4
致谢:
5
参考文献：
5
玉米中辛硫磷残留的高效液相色谱方法研究
摘要：
为了对辛硫磷在玉米上的残留进行监刹．研究了快速测定辛硫磷残留的方法。
样品经石油醚提取，经中性氧化铝和活性炭混合层析柱净化后。
用高效液相色谱一紫外检测器在280nm波长下进行测定。
试验结果表明：
辛硫磷在0．1—
10.0mg范围内回归方程为y=127527x-19223，相关系数为0．9974，方法的最低检出浓度为2×10—2mg/kg，平均回收率为89．7％～98．4％，变异系数为O．57％～4．26％。
该分析方法快速、准确、灵敏，重现性好，适合玉米中辛硫磷残留量的检测。
关键词：
高效液相色谱法；辛硫磷；玉米；残留分析
Abstract：
Researchofphoximresiduedeterminationincornwasconductedusinghighperformanceliquidchromatograph．ResidueofPhoximwereextractedfromsampleswithpetroleumether，cleaning—upwasperformedonamixedcolumnofneutralaluminaandactivatedcarbon．thetargetcompoundinsamplesweredeterminedbyHPLCwithUVdetectoratwavelength280nm．Theresultsshowedthatthelinearrangeofphoximwas0．1一lO．0mg/kgandregressionequationwasy=109367x+21370（r=0．9974）．Thelimitofqtlantificationwas0，02mg/kgincorn．Theaveragerecoveriesofphoximfromcornspikedwith0．02、0．1、1．0mg/kgwere89．7％～98．4％，ThecoefficientsofvariationwereO．57％一4．26％。
Keywords：
HPLC；phoxim；corn；residue；analysis.
引言：
辛硫磷（phoxim）是一种高效、低毒、低残留广谱有机磷杀虫剂．是生产上应用较多的杀虫剂之一。
我国现有的辛硫磷检测标准采用气相色谱分析，主要适用于蔬菜中辛硫磷残留的检测。
辛硫磷高温下不稳定、易分解，这给气相色谱分析带来一定困难[1-3]。
近年来国内使用高效液相色谱法分析辛硫磷农药制剂及其残留已有报道[4-8]。
但是有关玉米中辛硫磷的残留检测报告甚少。
本研究采用石油醚提取，经中性氧化铝和活性炭混合层析柱净化。
建立了辛硫磷在玉米中的高效液相色谱残留分析方法。
1材料与方法
1．1主要仪器及试剂
日本岛津高效液相色谱仪LC-10Tvp,配备SPD一10AvpUV检测器、SIL一10Advp自动进样器和分析软件Class一VP；1/10万和l/100电子天平，康氏振荡器、旋转蒸发器、高速离心机、超声波清洗器。
乙腈为色谱纯；水为超纯水；石油醚、乙酸乙酯为分析纯；辛硫磷标准品（100μg/mL），中国环境检测技术中心提供。
准确移取1mL辛硫磷标准品于5mL棕色容量瓶中。
加乙腈稀释至刻度，配制成20μg/mL标准储备液，置于冰箱保存，使用时再稀释成适当浓度的标准工作液。
中性氧化铝：
粒径0．12—0．25mm．经650℃干燥4h，于干燥器中冷却至室温，每100g加入5mL水降活；层析活性炭。
1．2分析步骤
1.2.1样品的提取
玉米样品粉碎后．取样品20．0g置于250mL具塞三角瓶中，加入120mL石油醚避光浸泡过夜，在康氏振荡器上振荡提取1h静置5min，过无水硫酸钠漏斗，收集60mL上清液，转入100mL浓缩瓶中。
旋转蒸发器浓缩近干．氮吹仪吹干．待净化。
1.2.2样品的净化
玻璃层析柱内径1．0cm，柱长25cm，净化柱从下至上依次装人：
少量脱脂棉、2cm高无水硫酸钠、5g中性氧化铝与0．2g活性炭的混合物、2cm高的无水硫酸钠。
淋洗液为乙酸乙酯+石油醚混合溶液（9+1，ν/ν）。
首先用20mL石油醚淋洗已填装好的柱子；吸取2mL淋洗液至蒸干的提取液浓缩瓶中，将浓缩物溶解并转移到净化柱内，继续用6×10mL淋洗液洗脱柱内样品．收集全部淋出液，在旋转蒸发器上浓缩近干后．用乙腈定容至2mL，离心后供HPLC分析。
1.2.3色谱条件色谱柱：
岛津0DS—C18不锈钢柱（250mmx4．6mmi.d．，5μm）；流动相：
乙腈+水=10+3（ν/ν）；流速：
O．65mL/min；进样体积：
10μL；柱温：
30℃；检测波长：
280nm；在上述色谱条件下辛硫磷的保留时间约13．6min。
（见图1）
图1辛硫磷标样色谱图
2结果与分析
2．1方法的线性相关性
将辛硫磷标准贮备液用流动相稀释成0.l、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/mL标准工作液，取10μL进样测定，外标法定量。
以辛硫磷质量浓度x（gL）为横坐标．以紫外吸收峰面积y为纵坐标绘制线性关系曲线（见图2）。
结果表明在相对应的浓度范围内．仪器检测近干．氮吹仪吹干．待净化。
图2方法线性关系曲线
2．2色谱条件的优化
2.2.1色谱柱的选择
根据辛硫磷的性质选择了C18柱，对几种不同型号的色谱柱进行比较,发现岛津ODS—C18不锈钢柱（250mm×4．6mmi.d．，5μm）效果更加适合本试验。
2.2.2流动相的选择
比较了乙腈-水体系、甲醇-水体系作为流动相，试验中发现甲醇与水做流动相时，色谱峰对称性较差，容易出现拖尾现象，而用乙腈与水做流动相，样品中辛硫磷与其他干扰物质的分离彻底，峰形对称。
对乙腈、水的不同比例进行了试验，结果表明当流动相为乙腈+水=10+3（V/V）时，既能满足分离要求，又能满足样品检出限要求。
（图3，图4）
图3玉米空白样苗色谱图图4玉米空白样品添加辛硫磷色谱图
2.3方法的准确度与精密度
在玉米空白样品中分别加入高、中、低3个水平的标准溶液，放置1h使标准溶液被样品充分吸收。
按样品处理步骤操作，高相液相色谱测定，结果见表1，回收率较满意，重现性较好。
表1玉米中添加辛硫磷的回收率及相对标准偏差（n=5）
添加浓度（mg/kg）
0.02
0.1
1
测定值（mg/kg）
平均值
平均回收率（%）
变异系数（%）
12345
0.018
0.099
1.020
0.018
0.091
0.994
0.018
0.092
0.913
0.018
0.091
1.007
0.018
0.092
0.984
0.018
0.093
0.984
89.7
93.0
98.4
0.57
3.76
4.26
3结论
本方法流动相选择乙腈+水（V/V），色谱柱选择岛津ODS-C18不锈钢柱（250mm×4.6mmi.d.，5μm），在0.65mL/min的流速时，基线平稳，峰形对称，与其他杂质能够分离完全。
将玉米籽粒进行不同水平的添加回收率试验，添加水平分别为0.02、0.1、1.0mg/kg，其回收率为89.7%～98.4%，变异系数为0.57%～4.26%，符合农药残留分析的要求。
在上述选定的色谱条件下，辛硫磷的仪器最小检出量为0.05ng。
在试验条件下，对辛硫磷在玉米籽粒中的最低检出浓度进行了研究，结果发现在试验条件下辛硫磷在供试样品中的最低检出浓度为0.02mg/kg，而辛硫磷在玉米上的MRL为0.05mg/kg[9]，满足辛硫磷检测分析的要求。
本方法应用于“3%辛硫磷颗粒剂在玉米上的残留试验”，获得了满意的结果。
[10]
致谢:
感谢朱永哲老师对本文的指导。
参考文献：
[1]GB/T5009.102-2003．植物性食品中辛硫磷农药残留量的测定[S]
[2]顾明松，罗毅．毛细管气相色谱法测定热不稳定有机磷农药辛硫磷[J]．色谱，1995
[3]朱鲁生，王军．甲氰菊酯和辛硫磷混合剂在苹果及土壤中的残留分析[J]．农药，2000，39
（2）：
21～22
[4]王勇，周红琛，王培松.绿颖机油乳剂防治果树病虫害药效及应用技术[J]．中国果树，2004，2～10
[5]郭丽，梁沛，刘艳，等.反相高效液相色谱法同时测定水样中辛硫磷和氯菊酯[J].分析试验室，2005,24（5）：
12～14
[6]HenryK．ROTHCH，张卓勇，赵进英，等．环境水中甲基对硫磷，对硫磷和辛硫磷农药残留的SPE-HPLC分析[J]．分析测试学报，2002，21（5）：
51～53.
[7]张兴国，20%三唑·辛乳油的液相色谱分析[J]．农药，2004，43（5）：
236～237.
[8]邓丛蕊，刘思全，杨秀利．液相色谱法同时测定辛硫磷和氯氰菊酯[J]．光谱实验室．2003．20
（1）：
59～61
[9]CB14868一1994童品中辛硫磷最大残留限量标准[S]
[10]宁伟文，潘晓皖，胡敏．绿颖防治茶橙瘿螨药效试验研究[J]．农药科学与管理，2004，25（6）：
2l一23．
课程论文成绩评定表
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