仪器分析完整版.docx

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仪器分析完整版

名词解释

1固定相：

由层析基质组成，包括固体物质（如吸附剂、离子交换剂）和液体物质（如固定在纤维素或硅胶上的液体），这些物质能与相关的化合物进行可逆性的吸附、溶解和交换作用。

2流动相：

在层析过程中推动固定相上的物质向一定方向移动的液体或气体。

3保留时间：

指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。

4迁移时间：

粒子在外加电场作用下在缓冲液中定向移动所消耗的时间。

5灵敏度：

一定浓度或者一定质量的试样进入检测器后，产生一定的响应信号。

响应信号对进样量的变化率即为灵敏度。

6校准曲线：

表示被测“量”的实际值与计量器具的示值之间的关系（或特性）曲线。

7分离选择性：

用某种分析方法分离测定某组分时，能够避免样品中其他共存组分干扰的能力。

8紫外截止波长：

小于该波长辐射通过溶剂时，溶剂对此波长产生严重吸收。

9调整保留时间：

指扣除死时间后的保留时间。

10保留因子：

指一定温度、压力下，在两相间达分配平衡时，组分在固定、流动相两相间的分子数或物质的量之比。

11选择性因子：

指组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。

12检出限：

也称敏感度，是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量。

13定量校正因子：

为了使检测器产生的响应信号能真实地反映物质的含量而对响应值进行校正的量。

14正相-液液色谱法：

即流动相的极性小于固定液极性的液-液法。

15电渗流：

是一种电动现象。

当一个电场加在一个带电荷的表面（例如pH>3的玻璃毛细管的内壁）或者多孔的固体介质（例如土壤）的两端，同时该表面或介质处在电解质溶液中的时候，溶液会以某一固定的速度流动。

16电泳：

在外加电场的影响下，带电的胶体粒子或离子在介质中作定向移动的现象。

17淌度：

离子在给定介质中单位时间和单位场强下移动的距离。

与粒子的净电荷、半径及介质粘度等有关。

18焦耳热：

由两端高电压引起的电解质离子流的自热。

载流导体中产生的热量Q。

19临界胶束浓度：

表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度即为临界胶束浓度。

20法拉第电流：

在电极反应中，电荷通过电极－溶液界面形成的电流，称为法拉第电流．法拉第电流引起的化学反应的量与通过的电量成正比，即遵循法拉第定律，所以称为法拉第电流。

21充电电流：

当溶液中没有可在电极上起反应的杂质时，残余电流全部是电容电流。

22残留电流：

外加电压在未达到被测物质的分解电压之前，溶液中只有微小的电流通过，称为残余电流。

23极限电流：

电解时电极发生浓差极化，在微电极表面的金属离子浓度随着外加电压的增加而迅速降低，直至实际上变为零，此时电流不再随外加电压的增加而增加，而受金属离子从溶液本体扩散到达电极表面的速率所控制，并达到一个极限值，称为极限电流。

24指示电极：

用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.

参比电极:

在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.

25对电极：

也就是反电极，阴极材料。

比如铂对电极、碳对电极等。

用的最多的就是Pt对电极！

26离子选择性电极：

是一种以电位法测量溶液中某种特定离子活度的指示电极。

电极极化（浓差极化）：

电极电位将偏离其原来的平衡电位而发生所谓极化现象，由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象。

27线性电位扫描：

电压随时间的变化是一条直线。

28三角波扫描：

电压随时间的变化呈三角形。

29电喷雾离子化：

用属于一种软电离源的喷雾离子源,使大质量的有机分子生成带多电荷的离子。

这是大气压离子化技术。

离子受力进入溶液（微滴），之后微滴在强静电场中，被干燥的气体气化，这将使分子分裂，增加电荷浓度，增大带同性电荷离子之间的推斥力，使之超过凝聚力，离子变为气态。

30化学发光：

简称为CL分析法是分子发光光谱分析法中的一类，它主要是依据化学检测体系中待测物浓度与体系的化学发光强度在一定条件下呈线性定量关系的原理，利用仪器对体系化学发光强度的检测，而确定待测物含量的一种痕量分析方法。

31浓差极化：

电极上有电流通过时，电极表面附近的反应物或产物浓度变化引起的极化。

32离子对试剂：

是由强亲水离子形成，反作用于样品分子的中性离子对。

因此，可用于同时分离带电分子和非带电分子。

33色谱分辨率：

是定量描述混合物中相邻两组分在色谱柱中分离情况的主要指标。

色谱分辨等于相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰基线宽度总和之半的比值。

34zeta电位：

Zeta电位又叫电动电位或电动电势，剪切面（紧密层与扩散层的交界面）对远离界面的流体中某点的电位即为zeta电位，是表征胶体分散系稳定性的重要指标。

35（表面活性剂）胶束：

指当表面活性剂的正吸附到达饱和后继续加入表面活性剂，其分子则转入溶液中，因其亲油基团的存在，水分子与表面活性剂分子相互间的排斥力远大于吸引力，导致表面活性剂分子自身依赖范德华力相互聚集，形成亲油基向内，亲水基向外，在水中稳定分散，大小在胶体级别的粒子。

36（毛细管电泳）电动进样：

将毛细管的进样端插入装有试样溶液的试管中，试样管中插入电极与检测端的缓冲液间施加进样电压，并维持一定时间，试样溶液在电泳和电渗流作用下进入毛细管，然后再将试样溶液换成载体缓冲液，电泳即将进行。

37双电层：

电极与电解质溶液界面上存在的大小相等符号相反的电荷层。

38金属电极电位：

金属浸于电解质溶液中，显示出电的效应，即金属的表面与溶液间产生电位差，这种电位差称为金属在此溶液中的电位或电极电位。

39电极电位：

两种导体接触时，其界面的两种物质，可以是固固，固液，液液，因两相中的化学组成不同，故将在界面处发生物质迁移，若进行迁移的物质带有电荷，则将在两相之间产生一个电位差。

40膜电位：

当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜出于内部溶液和待测溶液之间，跨越玻璃膜产生的电位差叫做膜电位。

膜内部溶液和外部溶液有不同的PH时，内表面和外表面与溶液接触而电荷分布不同，跨越膜两侧有一定的电位差，称为膜电位。

41扩散电位：

电解质的盐溶液中当从浓度高的一侧向浓度低的一侧扩散时，在组成盐的阴、阳两种离子的淌度存在差别的情况下，浓度高的离子就领先，浓度低的离子就迟后，因为这种关系溶液中就产生了电位差，这就是扩散电位。

42液接电位：

在两种组成不同或浓度不同的溶液接触界面上，由于溶液中正负离子扩散通过界面的迁移率不相等，破坏界面上的电荷平衡，形成双电层，产生一个电位差。

PH电极：

是PH计上与被测物质接触的部分，用来测电极电位的装置，通常为玻璃电极，即指示电极。

43芯片液相：

一种芯片技术与流式细胞术相结合的新技术。

即将DNA、抗体等附着于微球表面作为探针，在液相中与待测物结合，再加入荧光标记的报道分子，借助流式细胞仪检测微球表面荧光标记物。

44微柱液相：

各种原理

1简述液相色谱的检测器的工作原理：

（A）紫外可见检测器原理是基于被测试样组分对特定波长紫外线的选择性吸收，组分浓度与吸光度的关系遵守比尔定律。

Lambert-Beer定律的具体内容，即当一束单色光透过流动池时，若流动相不吸收光，则吸收度A与吸光组分的浓度C和流动池的光径长度L成正比.。

特点：

具有很高的灵敏度，对温度和流速不敏感，可用于梯度洗脱，结构简单；缺点是不适用于对紫外光完全不吸收的试样，溶剂的选用受限制。

（B）荧光检测器工作原理：

荧光强度F与吸收光强度成正比.。

对于稀溶液，荧光强度与荧光物质溶液浓度、摩尔吸光系数、吸收池厚度、入射光强度、荧光的量子效率及荧光的收集效率等成正相关。

在其他因素保持不变的条件下，物质的荧光强度与该物质溶液浓度成正比,这是荧光检测器的定量基础。

荧光检测器属于溶质型检测器，可直接用于定量分析。

（C）电导检测器：

电导检测器的作用原理是根据物质在某些介质中解离后所产生的电导变化来测定解离物质的含量。

电导检测器的响应受温度影响较大，因此要求严格控制温度。

它的特点是稳定性较好，价格低，应用范围广。

（D）安培检测器：

安培检测器的工作原理是HPLC中被分离的电活性物质流经电极表面时，由于溶液与电极间的电势差，电活性物质会得到或失去电子，因此，溶液和电极间会发生电荷转移，形成电流，该电流的强度复合法拉第定律。

通过记录电流随时间的变化即可得到电流和待测物的关系。

它的特点是恒电位检测、高灵敏度、高分辨率、操作比较简便。

（E）光电二极管阵列检测器：

紫外可见光度检测器的一个重要进展，先使光源发出的紫外或可见光通过液相色谱流通池，在此被流动相中的组分进行特征吸收，然后通过入射狭缝进行分光，使所得含有吸收信息的全部波长，聚焦在阵列上同时被检测，并用电子学方法及计算机技术对二级管阵列快速扫描采集数据。

（F）示差折光检测器：

借连续测定流通池中溶液折射率的方法来测定试样浓度的捡测器，溶液的折射率是纯溶剂和纯溶质的折射率乘以各物质的浓度之和，因此溶有试样的流动相和纯流动相之间折射率之差，表示试样在流动相中的浓度。

（G）蒸发光散射检测器：

色谱柱1后的流出物在通向散射室7的途中与高流速N2混合形成微小均匀的雾状液滴。

流动相不断蒸发，溶质分子形成悬浮在溶剂蒸汽中的小颗粒，被氮气载带进入散射室，在此，溶脂颗粒受到激光束的照射。

其散射光由光电二极管检测产生电信号，电信号的强弱取决于散射室中溶质颗粒的大小与数量。

2．HPLC进样装置：

1注射器进样装置，试样用微量注射器刺过装有弹性隔膜的进样器，针尖直达上端固定相或多孔不锈钢滤片，然后迅速按下注射芯，试样以小滴的形式到达固定相床层的顶端，缺点是不能承受高压，可采用停流进样的方法。

2高压定量进样阀。

通过进样阀直接向压力系统内进样而不必停止流动相流动的一种进样装置。

简述反相液相色谱分离的原理：

在高效液相色谱中认为溶质在固定相上的保留主要是疏溶剂作用，当溶质分子进入极性流动相后,即占据流动相中相应的空间,而排挤一部分溶剂分子。

当溶质分子被流动相推动与固定相接触时,溶质分子的非极性部分或非极性因子会将非极性固定相上附着的溶剂膜排挤开,而直接与非极性固定相上的烷基官能团相结合吸附形成缔合络合物,构成单分子吸附层。

这种疏溶剂的吸附作用是可逆的,当流动相极性减少时,这种疏溶剂斥力下降,会发生解缔,并将溶质分子解放而被洗脱下来。

反相色谱中疏水性越强的化合物越容易从流动相中挤出去,在色谱柱中滞留时间也长,所以反相色谱法中不同的化合物根据它们的疏水特性得到分离。

3.毛细管电泳法的仪器装置：

主要包括高压电源，毛细管，检测器和两个贮液槽。

毛细管的两端分别浸在含有同样电解质溶液的电极槽中，毛细管内也充满次缓冲液，一端为进样端，另一端连接在线检测器。

4.毛细管电泳原理：

电泳迁移：

在高压电场下，带电离子向相反的方向移动。

电渗迁移：

当毛细管内充满缓冲溶液时，毛细管壁上的硅羟基发生解离，生成氢离子溶解在溶液中，这样就使毛细管壁带上负电荷与溶液形成双电层，在毛细管的两端加上直流电场后，带正电的溶液就会整体的向负极端移动，这就形成了电渗流。

CE在操作缓冲溶液中，带电粒子的运动速度等于电泳速度和电渗速度的矢量和，电渗速度一般大于电泳速度，因此即使是阴离子也会从阳极端流向阴极端。

加大缓冲溶液的酸度、在缓冲溶液中加入有机试剂都会减少硅羟基的解离，减小电渗流分离模式。

5.毛细区带电泳（CZE）的原理和特点：

分离原理：

在整个分离区中充满组成恒定的缓冲溶液，溶质基于各自迁移速率的不同而分离。

CZE是CE中最基本、应用最广泛的分离模式，其条件选择和控制也是其他分离模式的基础，在条件的选择上需要考虑的因素有缓冲溶液组成与PH、电渗控制、电场强度、温度等。

CZE除了分离生物大分子（蛋白，肽，DNA，糖）外，还可以用于小分子（氨基酸，药物）及离子（有机，无机）的分离，甚至还可以分离各种颗粒（硅胶颗粒）。

6.毛细管凝胶电泳（CGE）的原理和特点：

分离原理：

以起”分子筛”作用的凝胶做支持物在毛细管内进行的区带电泳，按分子大小分离组分。

毛细管内填充凝胶或其他筛分介质，如交联或非交联的聚丙烯酰胺。

荷质比相等，但分子的大小不同的分子，在电场力的推动下在凝胶聚合物构成的网状介质中电泳，其运动受到网状结构的阻碍。

大小不同的分子经过网状结构时受到的阻力不同，大分子受到的阻力大，在毛细管中迁移的速度慢；小分子受到的阻力小，在毛细管中迁移的速度快，从而使它们得以分离。

缺点：

柱制备较困难，寿命偏短。

常用于蛋白质，寡聚核苷酸，RNA，DNA片段分离和测序。

7.简述胶束电动力学毛细管色谱（MEKC，MECC）的分离原理及特点：

分离原理：

涉及物质在两相间的分配。

两项之一是电泳移动的相，即带电荷的分子或分子聚集体，称为MECC的载体。

一般以阴离子表面活性剂为载体，浓度大于其临界胶束浓度，SDS在水中聚成球形胶束，电荷朝外，烷基藏于内部，胶束表面具有较大的净负荷，表现有较大的朝向阳极的电泳迁移率，但是多数缓冲液有较强的电渗流，方向朝阳极。

电渗流略大于胶束移动，形成一个快速流动水相（缓冲液相）和慢速移动的胶束相（其作用类似于色谱固定相，称为准固定相），溶质则在此两相间分配。

在MECC中，分离是借助疏水性和亲水性的差异来实现的，疏水性强的溶质保留大。

除CZE的实验条件外，还受胶束浓度，种类及性质的影响。

在小分子，中性化合物，手性对映体，各种药物分析中受重视。

特点：

柱效高、分析速度快、分析时间短、样品用量少、低耗、费用低、简便，是唯一既能分离中性溶质又同时能分离带点组分的CE模式。

8.简述毛细管等电聚焦（CIEF）原理及特点：

当向毛细管内充有的两性电解质载体两端施加直流电压时，管内将建立一个由阳极到阴极逐步升高的PH梯度。

而蛋白质分子是典型的两性电解质，所带电荷与溶液PH有关，在酸性溶液中带正电荷，在碱性溶液中则带负电荷，当其表现电荷数为零时溶液的PH称为蛋白质的等电点。

不同蛋白质具有不同的等电点。

因此，不同等电点的蛋白质在电场作用下，将迁移至管内适当的PH梯度某些适当位置，形成一窄聚焦区带而得到分离。

9.简述毛细管等速电泳（CITP）原理及特点：

采用两种不同的缓冲液系统，一种是前导电介质，充满整个毛细管柱，另一种称尾随电解质，置于一端的贮液槽中，前者的淌度高于任何试样组分，被分离的组分按其不同的淌度夹在中间以同一速率移动，实现分离。

CITP是一种较老的方式，目前较多被用于其他CE分离模式中作为柱前浓缩手段用于富集试样。

简述毛细管电渗色谱（CEC）的分离原理及特点：

分离原理：

在毛细管壁上结合涂渍或填充HPLC固定相微粒，以试样与固定相之间的相互作用为分离机制，以电渗流为驱动力推动流动相，使样品分子根据它们在色谱固定相和流动相间吸附、分配平衡常数的不同和电泳速率不同而达到分离分析。

特点：

高效、高选择性、高分辨率、快速和富集、预浓缩样品，将HPLC发展的固定相引入到CE中，增加了选择性，选择性比毛细管电泳高，但又保持了CE的固有优点，CEC的理论塔板数远远高于HPLC，分离柱效高，分离效率比HPLC高，是一种有发展前景的分离模式。

10非水毛细管电泳：

简述毛细管电泳进样技术中电动进样与压力进样的方法与特点。

电动进样：

用电渗作为推动流体前进的驱动力，整个流型呈扁平形的塞式流，使溶质区带在毛细管内原则上不会扩散。

压力驱动：

使柱中流型呈现抛物线形，导致溶质区带本身扩散，引起柱效下降。

离子选择性电极的原理：

是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。

电极膜对特定的离子具有选择性响应，并且电极膜的点位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。

11简述离子选择性电极的类型及原理：

离子选择性电极主要有以下几类：

晶体（膜）电极，均相膜电极，非均相膜电极，非晶体（膜）电极，刚性基质电极，活动载体电极，敏化电极等。

晶体（膜）电极，原理：

由于晶格缺陷（空穴）引起离子的传导作用。

接近空穴的可移动离子移动至空穴中，一定的莫电机，按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，由此显示选择性。

如硫化银膜电极，氟离子选择性电极，卤化银-硫化银膜电极。

刚性基质电极，原理：

选择性主要取决于玻璃组成，改变组分的相对含量会使选择性表现大的差异。

如钠玻璃电极，PH玻璃电极。

活动载体电极（液膜电极），原理：

由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成。

通过液膜中敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。

④敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。

这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。

典型电极为氨电极。

以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。

试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。

而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。

12简述PH计测定PH的电化学原理：

pH计以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。

当玻璃电极浸入被测溶液时玻璃膜处于内部溶液和待测溶液之间，这时跨越玻璃膜产生电位差。

它与氢离子活度之间关系符合能斯特方程。

13简述液相色谱进样器工作原理，使用中应注意哪些事项？

与GC相比，HPLC柱要短得多，因此由于柱本身所产生的峰形展宽相对要小些。

即，HPLC的展宽多因一些柱外因素引起。

这些因素包括：

进样系统、连接管道及检测器的死体积。

液相色谱进样器是将样品溶液准确送入色谱柱的装置，进样装置包括两种。

1.隔膜注射进样：

使用微量注射器进样。

装置简单、死体积小。

但进样量小且重现性差。

2.高压进样阀：

目前最常用的为六通阀。

由于进样量可由样品管控制，因此进样准确，重复性好使用注意事项:

1.过滤样品，确保样品中不含固体颗2.用流动相或比流动相弱的溶剂溶解样品3.合适的进样体积，比如定量环为20ul，进样体积应为0—10ul，或者20ul，进样20ul时注射样品量应至少60ul以上。

4.定期清洗进样阀，

14简述离子对色谱的分离原理与应用特点：

离子对色谱法是将一种（或多种）与溶质分子电荷相反的离子（称为对离子或反离子）加到流动相或固定相中，使其与溶质离子结合形成疏水型离子对化合物，从而控制溶质离子的保留行为。

特点：

离子对色谱法，特别是反相离子对色谱法解决了以往难分离混合物的分离问题，诸如酸、碱和离子、非离子的混合物，特别是一些生化试样如核酸、核苷、儿茶酚胺、生物碱以及药物等的分离。

另外，还可以借助离子对的生成给试样引入紫外吸收或发荧光的基团，以提高检测的灵敏度。

15简述毛细管开管柱与填充柱的特点：

开管柱：

用内壁上涂附有固定相的空心的毛细管柱进行组分分离的色谱法。

与填充柱色谱法相比，其分离效率高、分析速度快、样品用量少。

填充柱的填料可以是多孔性粒状系缚剂或在惰性载体颗粒表面均匀的涂敷一层很薄的固定液膜。

填充柱常用内径2-5mm，长0.5-10m的金属管或玻璃管。

填充柱制备简单，可供选用的载体、固定液、吸附集种类很多，因而具有广泛的选择性，有利于解决各种各样组分的分离分析问题，应用比较普遍。

此外，填充柱的样品负荷量大，可用于制备色谱其缺点是柱渗透性较小，传质阻力较大，柱子不能过长，因而分离效率较低

16电位滴定法的原理：

利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点。

进行电位滴定时，在待测溶液中插入一个指示电极，并与一参比电极组成一个工作电池。

随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子或与之有关的粒子的浓度不断变化，指示电极电位也发生相应的变化，而在化学计量点附近发生电位的突跃，因此，测量电池电动势的变化，就能确定滴定终点。

17简述内标法的特点，及内标物的选择原则内标法的特点：

当只需要测定试样中某几个组分，而且试样中所有组分不能全部出峰时，可采用此法。

内标法是一定量的纯物质作为内标物。

内标物的选择是重要的。

它是试样中不存在的纯物质；加入的量应接近于被测组分；同时要求内标物的色谱峰位于被测组分色谱峰附近，或几个被测组分色谱峰的中间，并与这些组分完全分离；还应注意内标物与欲测组分的物理及物理化学性质（如挥发度，化学结构，极性以及溶解度等）相近，这样，当操作条件变化时，更有利于内标物及欲测组分做均匀的变化。

18电位分析法基本原理：

电位分析法是利用物质的电化学性质进行分析的一大类分析方法。

电化学分析法主要包括电位分析法、库仑分析法和伏安分析法与极谱分析法等。

包括直接电位法和电位滴定法。

直接电位法是利用专用电极将被测离子的活度转化为电极电位后加以测定，如用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度，用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子活度[1]（见离子选择性电极）。

电位滴定法是利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点。

两种方法的区别在于：

直接电位法只测定溶液中已经存在的自由离子，不破坏溶液中的平衡关系；电位滴定法测定的是被测离子的总浓度。

电位滴定法可直接用于有色和混浊溶液的滴定。

在酸碱滴定中，它可以滴定不适于用指示剂的弱酸。

能滴定K小于5×10-9的弱酸。

在沉淀和氧化还原滴定中，因缺少指示剂，它应用更为广泛。

电位滴定法可以进行连续和自动滴定。

循环伏安法基本原理：

一种常用的电化学研究方法。

该法控制电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或多次反复扫描，电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应，并记录电流-电势曲线。

根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度，中间体、相界吸附或新相形成的可能性，以及偶联化学反应的性质等。

常用来测量电极反应参数，判断其控制步骤和反应机理，并观察整个电势扫描范围内可发生哪些反应，及其性质如何。

对于一个新的电化学体系，首选的研究方法往往就是循环伏安法，可称之为“电化学的谱图”。

本法除了使用汞电极外，还可以用铂、金、玻璃碳、碳纤维微电极以及化学修饰电极等。

19三电极体系工作原理：

三电极即在滴汞电极和参比电极之外还增加了一个辅助电极（也称对电极），以确保滴汞电极的电位完全受外加电压所控制，而参比电极则保持恒定。

三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。

在三电极体系中，当参比电极和工作电极间的电位差产生偏离时，其偏差信号通过参比电极电路反馈回放大器的输出端，调整放大器的输出使工作电极电位恢复到预计值，于是工作电极就能完全受外加电压U的控制，起到消除电位失真的作用。

20极谱分析原理：

在微电极表面的金属离子（Cd2+）的浓度随着外加电压的增加而迅速降低，直至实际上变为零，此时电流不再随外加电压的增加而增加，而受Cd2+从溶液本体扩散到电极表面的速度所限制，并达到一个极限值，称为极限电流，其扩散速度与溶液本体Cd2+浓度有关，因此根据极限电流即可测定溶液中金属离子的浓度。

21极谱定性定量基础：

波的高度（扩散电流id）与溶液中Cd2+的浓度有关，这就是极谱定量分析的依据。

电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位则称为半波电位E1/2，不同物质在相同条件下具有不同的E1/2，这就是极谱定性分析的依据。

22溶出伏安法：

又称反向溶出极谱法，这种方法是使被测的物质，在待测离子极谱分析产生极限电流的电位下电解一定的时间，然后改变电极的电位，使富集在该电极上的物质重新溶出，根据溶出过程中所得到的伏安曲线来进行定量分析。

原理：

溶出安伏法包含电解富集和电解溶出两个过程．首先是电解富集过程．它是将工作电极固定在产生极限电流电位进行电解，使被测物质富集在电极上．为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面．富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。

基本过程：

①预电解－目的是富集。

在一定底液和搅拌条件下，进行恒电