丁香园上的实验经验.docx

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丁香园上的实验经验

【求助】环氧乙烷的实验室做法？

在我的记忆中是用1，2-二氯乙烷，KOH，或者你所说的氯乙醇做原料，KOH为碱，具体操作，是好多年以前做的，见SYNTHESIS,前面的几册（1~25册），具体不太清楚了，自己查查SYNTHESIS即可，查见了顶一下。

也可能是：

95:

137568

Organicchemicalmanufacturing.Volume9.Selectedprocesses.

Lovell,R.J.;Key,J.A.;Standifer,R.L.;Kalcevic,V.;Lawson,J.F.;Dylewski,S.W.;Schomer,T.L.（ITEnvirosci.,Inc.,Knoxville,TN37923,USA）.U.S.Environ.Prot.Agency,Off.AirQual.Plann.Stand.,[Tech.Rep.]EPA,EPA-450/3-80-028d,545pp.（English）1980.CODEN:

UEPEDY.DOCUMENTTYPE:

ReportCASection:

59（AirPollutionandIndustrialHygiene）

Thereportcoversprocessesformanufg.HCHO[50-00-0],MeOH[67-56-1],ethylene[74-85-1],ethyleneoxide[75-21-8],vinylacetate[108-05-4],acetaldehyde[75-07-0],ethyleneglycol[107-21-1],ethanolamines,andglycolethers;volatileorg.compd.emissionsfromtheprocesses;emissionscontrols;andcostsandimpactsofthecontrolmeasures.

三员杂环化合物是具有很大张力的分子，形成三员杂环的反应是一个内能增加的过程．所以一股要用比较强烈的条件或特别活泼的试剂，通常有两种途径来实现这个过程，即分子内的环化反应和[2十1]型的加成反应。

实验室制备环氧乙烷使用KOH和氯乙醇在常温反应，由于加料次序不同，可以按两个方向进行：

将浓的KOH加到热的氯乙醇中，环氧乙烷立即生成，产率可以达到95％；如果次序倒过来，则主要生成乙二醇，环氧乙烷的产率只有20－30％。

【求助】关于活性炭脱色问题

各位战友，你们好！

我也是从事植物提取工作的，以前读硕士时也是植物化学专业的，最近在给茄尼醇脱色时，遇到点麻烦，我在脱色时，加了大概有10%的活性炭，加热回流20min，但是后来我的茄尼醇损失很大，不知道哪里去了！

希望你们能帮我解决。

用试验证明。

做一个不加活性炭的样品加热回流20min，看回流前后茄尼醇是否有被破坏。

如有，考虑回流的时间或者是否需要回流。

没有损耗，那么做一下样品煮沸后再加入活性炭搅拌除杂（不再继续加热）与你现在的加热回流比较，除杂效果和茄尼醇被破坏的程度。

试验一下你的加活性炭量，如2％，5％，10％，看除杂和茄尼醇被破坏的差异程度。

当然用加活性炭量与回流的时间两因素做正交试验会更好。

最后，活性炭的活化你考虑了吗？

祝成功！

【求助】我的粗提物不溶于水，但是要进行液－液萃取，该怎么办？

现在我用甲醇从海绵中提取活性物质，甲醇萃取蒸干后，共30g左右，下面要用环己烷，乙酸乙酯，正丁醇依次进行萃取，粗分一下，但是现在粗提物不溶于水，我只能把它均匀分散在水里（350mL，放置会沉淀），然后直接用环己烷萃取了，结果混匀后，基本不分层，油水混在一起拉，请问我该怎么办啊？

如果事先过滤，那要的物质就没有啦！

各位高手帮忙啊，先谢谢了！

你那是乳化了，多加一些环已烷如何

先用楼上的方法，静置长一些时间，并适当采用热敷方式加热，促进分层。

另外注意以后萃取时振摇不要太剧烈，特别是第一次。

如果提取物每次萃取时乳化都比较严重，恐怕最后萃取的效果不会理想，以后分离时同一成分在各个萃取部分都出现，比较麻烦。

不如采取另外的方式，比如将样品用甲醇溶解后拌入2倍量的硅胶中，干后装入层析柱中，分别用石油醚（或己烷、环己烷等）、氯仿、乙酸乙酯、甲醇（或一定比例的氯仿－甲醇）依次洗脱，成分按极性大小被分成几个部分，感觉效果比液－液萃取要好，没有交叉。

特别是提取物量不是很多时，比较适合。

也有文献用硅藻土拌样，但感觉不如硅胶好，因为硅藻土只起到分散剂的作用。

这种方法应该叫液－固萃取，效果可能比液－液萃取要好。

xuaner80朋友：

我给你提个建议，以后要是萃取的话，就不要蒸干，这样成分的溶解性就发生变化了，你要得到收率的话，可以这样做：

假如你的提取液浓缩后得到30ml的浓缩液，取1ml蒸干，蒸干物重按比例计算出总提取物的重量就可以了。

你可以往甲醇浓缩液中加入少量的水调成80％甲醇－水浓度，加入环己烷萃取后，母液水浴蒸干，加入10gNaCl加水加热溶解，放置待其冷却至室温，加乙酸乙酯和正丁醇萃取，若是有不溶物不用管，只要分层即可。

或者按照楼上其他几位说的那样，粗提物加硅藻土分散后直接用三种溶剂索氏提取，最后一种选择就是甲醇拌样后直接硅胶柱层析或者选择其他柱层析方法。

你可以比较你所选择的的试剂的性能，把两者极性的差异加大，这才是关键》适当换换试剂种类，比较以下试剂的投量比例》做个正交看看。

【求助】Ag2O的过滤除去，有效方法2分酬谢

我做了一个Ag2O催化的成醚反应，遇到的问题是反应完后氧化银过滤很难除去。

滤纸过滤完全不能除去硅藻土也不行，不过不知道硅藻土是不是有不同的规格用来滤不同大小的粒子，反正我用的这种完全滤不下来。

另外我还用离心机＆超速离心机试了下。

结果3000转离心氧化银粒子沉淀很慢，15000转离心20min可以完全沉淀氧化银粒子，但是一次只能处理10ml，还要精确配平，我有2000ml要处理呢，晕啊。

望高手提出行之有效的指导意见，特别是经验人士多多指教。

对于提出方法解决了我的问题的好心人，我愿意转移2分来酬谢，请笑纳。

谢谢了！

！

感觉上你做的应该是氧化银作试剂，生成卤化银。

不管是氧化银还是卤化银，都是有办法分离的。

一个办法是用氨水把银转化为可溶性的银氨化合物，再用有机溶剂把反应产物萃取出来。

另外，Ag2O可溶于稀硝酸以及NaOH溶液。

另一种方法是用还原剂，把银盐还原成单质银粉，再过滤。

第三种方法是置换式还原，用锌粉等还原性金属粉末把银盐还原成单质银膜，粘在锌粉上，容易过滤。

第四种方法是老化。

把溶液煮沸一段时间，沉淀可能会变粗变大，容易过滤。

【求助】请教：

反应中剩余的硫酸二甲酯如何除去？

一般用硫酸二甲酯的方法是酚在碱性条件下的甲醚化,其实硫酸二甲酯在ph10作用,加热到60度以上时,时间一长就被破坏了,我们一般用有机溶剂提取产品,再用碱性水溶液洗涤,就可去除硫酸二甲酯了.

1）吡啶为何适于作为溶剂，除了许多试剂能够溶于它、并且性质稳定外。

2）anhydrousmethanolichydrochloricacid是什么？

吡啶作为溶剂的一个特点是它具有碱性,可作碱性介质或质子吸收剂使用.

无水氯化氢气体的甲醇溶液工业级和试剂都有得卖的，一般为其饱和溶液。

制备的话对于一般的实验室来说还是很容易方便的。

将氯化钠置于三口瓶中，三口瓶再连接一个导气管到一个装有甲醇的试剂瓶中，中间最好加一个干燥装置，接收氯化氢的装置需要冷却。

再缓慢的将浓硫酸滴加进来，产生的氯化氢溶解于甲醇溶液中。

滴加前将甲醇称好重，根据滴加前后的重量可以得出多少ml的甲醇吸收了多少氯化氢。

实际上甲醇还是有挥发的，最好是氯化氢过量，通至其饱和。

然后根据需要再用甲醇稀释。

下面是氯化氢在甲醇中的饱和溶解度数据。

Solyinmethanol（g/100gsoln）:

54.6（-10度）;51.3（0度）;47.0（20度）;43.0（30度）

我制备的方法是将盐酸置于装有机械搅拌和滴液漏斗（浓硫酸）的烧瓶中,烧瓶上的出气口可用温度计套管,中间装有干燥装置（浓硫酸,氯化钙的干燥塔）,接收装置（一般我用烧瓶,密闭性好,都是标准口,一头装个导气管通入甲醇中,另一头可视通气速度大小装个干燥器）,用橡皮管连接发生装置,干燥装置和接受装置!

关于它的溶解度数据,楼上的从拿找到?

sigma公司MethanolicHCl的产品说明,附:

关于第三个问题我也遇到过,当时把它当成了六甲基二硅烷（hexamethyldisilane）,hexamethyldisilazane,为什么多了个az就成了六甲基二硅胺烷,就不得而知啊,可能a有胺的意思,z有亚的意思,也没必要考究啊,非要找到胺的感觉就用hexamethyldisilylamine这个单词吧!

在浓缩提取液的时候如何防溅？

我把植物的乙醇提取物用旋转蒸发仪浓缩时，虽然用了防溅球（有的告诉我叫缓冲球）还是溅得厉害，弄得缓冲球上到处都是，你们做的时候是这样的吗？

我旋蒸的温度是60。

我常用一下方法：

1）用三通玻璃管（连接在真空泵和蒸发仪之间），将真空度打到一定程度后，稳定真空度；

2）也可以用大一些的止血钳夹住；

3）水浴温度低一些。

4）加一些正丁醇（最好不用，后处理麻烦，不好蒸出来）。

解决方法：

（1）旋转蒸发仪的浓缩液不要加太多，适量多加。

（2）控制真空度，真空度太高很容易溅起来的。

（3）旋转瓶内的液面最好比水浴的液面低，这样浓缩液的受热会均匀些。

（4）正如sigmalog所说的经常将已浓缩至一定浓度的浓缩也倒出，更换密度较小的需要浓缩的液体也不失为一个好方法。

（密度高的话，很容易受热不均而引起暴沸。

）

以上是我的一些经验，希望能对yayaazaaza有所帮助。

我再做实验的时候也遇到这样的问题，我一般是这样解决的，先找到大概的蒸馏温度，如乙醇在50左右，水在60左右；首先不开真空，让其温度稳定在设置温度10分钟后，打开真空泵缓缓增加真空度，当茄型瓶中出现小起跑，冷凝管上挂满水珠，并有溶液流到收集瓶中，即可停真空泵，稳定真空度即可，在整个过程中通过调整真空度来控制其蒸发速度。

建议不要用温度来控制，因为温度控制滞后性严重，容易造成喷溅。

【求助】用乙醚萃取发生较严重的乳化现象怎么处理

把乳化的萃取液超声,但只能消除一小部分,请问还有什么更好的办法能大量消除乳化吗

可以将乳化层先单独分出，而后继续加入乙醚继续萃取，乳化现象即可明显改善，分出的乳化层可以通过静置过夜，或离心，或抽滤（必要时可通过硅藻土滤过以破坏乳化层），有时加入Nacl或少量乙醇也可破坏乳化层。

我用过乙醚萃取，用的比例为1：

5，很少发生乳化，只是有一两个出现过这种状况，但是离心后就完全破乳了（大过2000r就可以破乳了），但是不知道萃取效果是否会有影响。

我觉得可能是你乙醚的比例太小，建议提高比例，最好大于1：

3

你可以尝试一下下面的办法，应该有用的。

1.长时间静置，一般可一分离，但浪费时间。

2.水平旋转摇动分液漏斗，可将分渡漏斗在水平方向上缓慢地旋转摇动，这样可以消除界面处的乳化层。

3.用滤纸过滤，用质地密致的滤纸，减压过滤。

过滤后会比较容易分层和分离。

4.加热，将乳化部分取出，小心地温热至50℃，有利于分层。

5.补加水或溶剂，再水平摇动

向乳化混合物中缓慢地补加水或溶剂，再进行水平旋转摇动，则容易分成两相。

至于补加水，还是补加溶剂更有效，可将乳化混合物取出少量，在试管中预先进行预试。

6.加乙醇，在乳化液中，可加入5～10滴乙醇，再缓缓摇动，则可促使乳化液分层。

但是萃取剂中混入乙醇，由于分配系数减小，有时会带来不利的影响。

7.离心分离

将乳化混合物移入离心分离机中，进行高速离心分离。

8.加无机盐及减压，加入食盐、氯化钙等无机盐，使之溶于水中，可促进分层。

【求助】如何改变TLC展开剂以达到硅胶柱最佳分离？

最近在研究TLC条件，以达到活性组分在硅胶柱上的较好分离。

直接将TLC条件用于硅胶柱分离不是很理想。

网上朋友建议我讲TLC展开剂的溶剂强度降低30～50％然后上柱。

我的问题是：

如何才能达到将溶剂强度降低？

是采用加入强度更低的溶剂来调整吗？

还是有其他办法？

请大家帮忙！

首先，TLC的一个重要的作用就是为层析时选择合适的洗脱体系，和合适的洗脱比例。

一般来讲，如果要将TLC中合适的洗脱比例用于柱层析时，一般应该适当减小洗脱强度，所以所谓降低30～50％，是有道理的。

如何降低了，当然一般是调节洗脱液的比例，在使用TLC时，一般来讲，是很少用一元体系来展开，特别是对于成分较为复杂的化合物，几乎是不可能。

通常来讲一个展开体系，包括由两部分组成，一部分：

基本展开体系（包括极性大的试剂，极性较小的试剂。

其中，极性较小的部分一般起到分离的作用，极性较大的试剂一般起到帮助化合物在薄层上移动，对分离物质的洗脱能力较强，可以提高比移植，但不能提高分辨率。

二部分：

展开剂中加入酸或碱，主要是抑止某些酸或碱性物质而产生斑点的拖尾。

（至于如何产生的拖尾,如有兴趣，下次可以在将）。

讲到这里，我想你应该明白就是调节基本展开体系的溶剂的比例即可，换言之，增大小的比例，或减小大的比例，这都是相对的。

真的不说了，有些困了！

混合溶剂的溶剂强度与组成溶剂所占的体积比相关，可通过介电常数或其它常数来计算。

柱层析时还是以配制后用TLC验证Rf值为好，分离斑点之间Rf值相差较大时，将Rf值调节在0.2左右，梯度洗脱；斑点相距较近或呈念珠状相连时，将主要斑点Rf值调至0.15至0.2之间为好。

Rf值太小，柱上洗脱时间较长，谱带扩散较严重；Rf值太大，洗脱平衡不充分，也难于分开。

感觉斑点的洗脱体积与其Rf值有近似倒数的关系，Rf为0.1时，需10个保留体积来洗脱；Rf为0.3时，需3个保留体积洗脱；一般斑点在7或8个保留体积洗脱时，效果最好。

【求助】关于甾族的显色问题

在点板后，用AcOEt:

石油醚2：

1跑后，用碘缸，高锰酸钾，三氯化锑显色发现都是一显一片，拖尾的厉害，哪怕再稀释也是。

也用过磷钼酸，倒是好使，但是有点贵，而且也有上述的情况，只是改善了些。

稀到后面连产物点也很淡啦！

这可怎么办啊？

大家帮帮忙吧！

从你描述的现象大致判断是你分离的部位太杂及你的展开系统又不是太好造成的，具体分析如下：

1.碘缸是通用的显色剂，一般的物质都可以显色；高锰酸钾的氧化性比较强，绝大部分有机物都可以被氧化的，所以这两种显色剂显色成一片说明你的展开系统不太好；

2.在你用磷钼酸后有改善，那是因为磷钼酸的选择性稍好，它是种氧化性的显色剂，说明你的部位太杂了，需要进一步处理；

3.而三氯化锑对含有共轭多烯的结构才显色，而你在用三氯化锑显色也是显成一片，只能说明你的显色操作不是很规范或者是分子种这类物质很多了（有可能吗

，查查）

所以你首先需要进一步优化色谱条件；由于没有看到你的色谱板，但你是用AcOEt:

石油醚2：

1展开，所以也有可能是含有很多色素造成的。

【求助】过常压柱子时，为什么过柱过程中柱子内会有气泡，怎样避免，遇到这种情况应该怎样处理？

朋友，您怎么也不说是什么柱子？

若是硅胶柱，还没有上样的话，可以搅一搅，让其自然沉降就可以；若是已经上了样品，就只好加压赶赶气泡试试。

若是大孔树脂柱或者是葡聚糖凝胶柱，在换溶剂的时候由于树脂颗粒在水中和醇中的溶胀系数不同造成有气泡产生，所以换比例的时候可以跨度小一点，或者在柱子中气泡太多，造成断层等影响进一步分离的时候搅一搅，对分离效果不会有太大的影响。

一般过硅胶柱如何避免产生气泡：

1.装柱之前应搅拌均匀，然后装柱；

2.装柱尽可能一次性的装完，

3.过柱的时候，你是否干过柱，这也会产生气泡；

4.还有你在装完柱后，最好在硅胶上方加一片圆形滤纸，加上后再加一块棉花，这样加溶剂冲洗时，可以避免冲起硅胶，产生气泡；

如果气泡已经产生，可以：

1.加压驱赶气泡；

2.我自己也发现了一个方法，你试试，就是先不要冲洗，放置过夜，第二天早上气泡就会到了上面，不过有的时候不行。

3.如果还不行，就用高极性的溶剂冲下样品，收集，重新装柱。

湿法装柱要点：

1.估算柱子硅胶用量

2.估算溶剂与硅胶混合量

3.将溶剂与硅胶于烧杯中搅拌均匀，应搅至无气泡

4.用漏斗装柱，尽可能一次性加完.

5.反复加溶剂平衡柱子，至柱床不再下降为止。

6.加样有两种方法，可溶于以上溶剂的样品，可用适量溶剂溶解后，将溶剂放平柱床后直接加样；还可用适宜溶剂溶解样品，用适量硅胶拌样，硅胶量以能分散样品即可，尽量少，以减小初始色带，加样时，柱床上留少量溶剂，加样后，应轻敲柱子样品带的四周，使气泡上移，样品带上加棉花或盖少量硅胶，防止加溶剂时冲动样品层，加好样后连续冲柱时间尽量长些，至少10小时以上，可基本消除气泡的产生。

另外加液时应先用滴管沿柱壁慢加，等有一定高度后改容器加液。

我认为可能是由于因为：

1，可能是天气太热，溶剂挥发产生气泡。

2，极性变化很大，造成硅胶和溶剂摩擦放热产生气泡。

3，就是你的样品曾态粘稠，使内外气压不等，所以进去气泡了

关于TLC的有关问题

请问：

1.我在做薄层鉴别时，前沿不是往下凹就是向上凸，这是为什么呢？

2.TLC鉴别时，色素会不会有影响呢？

谢谢大家指教！

！

！

建议楼主将你的问题、样品、TLC条件、展开剂配制过程说得具体一点。

一般，如果是×××溶剂和水的饱和溶液作为展开剂；或者展开剂中含有一定量的水，可能出现楼主说的问题。

而且，千万别出现本来应该取上层液，却取成了下层液的尴尬情况（这不是没有出现过的）。

然后，请楼主确定班子活化程度、饱和时间。

饱和时间长点会有效克服一些展开剂前沿的边缘快、中间慢的情况。

色素看是哪种，也要看你的样品本身和色素的相互作用情况了。

一般，你可以用活性炭将色素吸附掉。

试试看了！

！

！

momo198179wrote:

请问：

1.我在做薄层鉴别时，前沿不是往下凹就是向上凸，这是为什么呢？

2.TLC鉴别时，色素会不会有影响

1.常用的两相展开剂，如果两种溶剂的极性相差较大，容易两边跑得快中间跑得慢，如果你是这种情况导致的前沿往下凹，可以多饱和一会或者在展缸四周放上浸入展开剂的滤纸条，效果可能好一些。

呢？

2.如果是大量的色素在上柱之前应该脱一脱比较好。

momo198179wrote:

请问：

我是将树脂柱洗脱下的皂甙成分进行色谱鉴别，因为所用的是两种不同的吸附树脂，而且洗脱下来的颜色是不一样的，因此相鉴别一下，含量是否相同，故涉及到色素是否影响

鉴别的是含量的话可以用分析的液相看看；如果只是看成分是否一致直接用薄层就可以了，在三个不同的展开系统里颜色和Rf值均一致就肯定是一个成分了。

这样的时候，可以调节展开剂的极性，把色素和你的东西分开不叠在一起就可以了。

【求助】有关萃取的问题

我在做链霉菌发酵液萃取。

溶剂是乙酸乙酯。

第一次分层时效果比较好，萃取液也是比较澄清。

但是再摇晃1-2min后结果发现很难分层。

过了较长时间才分层。

且分层的上层液体中比第一次分层混浊很多，且含有较多气泡。

这是为什么啊？

我在处理发酵液时也遇到类似的问题.究其原因,可能与萃取操作振荡过于激烈有关.我的理由是:

振荡激烈时,空气在萃取液中的流动加快,增加了与蛋白质等大分子物质的接触机会,一些气泡更为容易吸附在这些物质的表面,最终导致这些物质在萃取体系中的浮力增大,难以下沉,以至产生乳化的现象.

我通过实验初步证明了我的猜测.具体实验如下:

在上述因振荡而产生乳化的体系中,加入少量有机相,轻微的摇动,或用玻棒轻轻搅拌,可以发现原来存在于体系中的气泡慢慢消失,乳化基本消除.

当然,萃取过程中引起乳化的原因很多,还有很多朋友会有其他理由,但是我主张大家都能通过实验证明.教科书上的东西不一定适合我们解决实际问题.

我也采用加盐的方法,但是没有达到效果.具体原因可能还是与盐没有充分解离,没有起到电介质作用有关.只是猜测,还需实验证明.

我也碰到过这种现象，可以把浑浊液通过硅藻土过滤一遍，乳浊液自然就消失了，这个是我们老师的经验，当然也可以离心

乳化了，我觉得破坏乳化的最好方法是离心，又快又好，但有致命的缺点就是容易引起挥发性低沸点易燃的有机溶剂爆炸。

最适合用离心方法的是正丁醇，最危险的是乙醚，我不建议大家离心乙醚，很不安全，我离心爆过两次了，主要原因是贪心，乙醚一般要低速离心不要超过30s每次，每次用吸管吸出清液，再离心，再吸出。

夏天气温高易爆。

另外离心最好用塑料离心管，不宜用玻璃的。

另一个放法是冰柜冷藏。

我觉得乳化的主要原因是溶液浓度过高。

乙酸乙酯可以离心。

【原创】化学工作者看过来，可以在线查找化学结构式！

 [精华]

到Structures，然后，就可以分别根据：

ProductName和CAS登录号，还有MolecularFormula进行查找。

在这里查到的化合物基本都有一些参数和它的结构式（StructureImage），然后将图片保存成Gif即可！

当然，如果你只知道化合物的结构式，不知道叫什么，可以选择下面的SubStructureSearch，然后Step1ChooseaDrawingtool.IwanttoDownloadKekule（requiresdownloadofKekv214.exe）Step2Installtheplug-in

youdownloadedinstep1

Closethisbrowser.Returntothedirectorywhereyousavedtheplug-in

anddoubleclickonthefilename

giveninstep1.Step3Returntothispageandclickthe"StructureSearch"button.安装好软件即可将画好的图片粘贴上即可查找，非常方便，我用它查了一些结构式，给了我一大堆，呵呵，本人化学方面英语不是很好，一个个查看才找到，不过还好是宽带，呵呵：

－）

【推荐】【原创】能查几万个化合物的NMRIR谱图的网址 [精华]

能查几万个化合物的NMRIR谱图的网址

SDBSIntegratedSpectralDataBaseSystemforOrganicCompounds

http:

//www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/sdbs/owa/sdbs_sea.cre_frame_sea

NISTWebBook

http:

//webbook.nist.gov/

美国专利pdf全文下载的好地方www.pat2pdf.org

免费在线查合成路线http:

//www.stolaf.edu/depts/chemistry/courses/toolkits/247/practice/medialib/