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物理化学思考题集
李汝雄编
北京石油化工学院
1998.12
前言
物理化学是一门以计算为主的课程,但定性的内容也占相当比例,这一方面表现在大多数物理化学试卷总有一定量的定性的考题;另一方面是在实际应用中往往首先要定性,然后才是定量;定性的结果也可用于检查计算结果的正确性.
定性的题目主要形式为判断,选择,填空等,考虑到目前流行的物理化学教材一般没有定性的习题,为此我们参考工科物理化学教学的基本要求编写了本书,作为学生学习的参考资料.
一般教材大多有证明题,因此未编入.一般教材中可以找到现成答案的题目也尽量不编;相图题仅选择若干类型的相图.为了使初学者不致于感到太难,也编入一部分较易回答的题目.
物理化学思考题的提问方式是多种多样的,提问内容也更为广泛,尽管本书尽量加以覆盖,但不可能穷尽.
本书由李汝雄教授主编,吕廷海教授审阅.
由于编写水平有限,书中错误和不妥之处难免存在,欢迎读者批评指正.
编者
1996年10月30日
目录
第一章气体………………………………………….............1
第二章热力学第一定律…………………………………….3
第三章热力学第二定律……………………………………6
第四章多组分系统热力学………………………………...11
第五章化学平衡………………………………………….15
第六章相平衡…………………………………………….17
第七章电化学…………………………………………….23
第八章统计热力学初步………………………………….27
第九章表现现象………………………………………….30
第十章化学动力学……………………………………….34
第十一章胶体化学……………………………………….38
参考答案及说明……………………………………………...40
第一章气体
1.理想气体模型是分子间____相互作用,分子____占有体积。
2.真实气体在____条件下,与理想气体状态方程偏差最小。
A高温高压B高温低压C低温高压D低温低压
3.判断这种说法对否:
在临界点有:
()T=0
4.在100ºC下将CO2气体加压,能否使之液化?
为什么?
5.有关纯气体临界点性质的描述中,下面的说法不正确的是:
A临界温度TC是气体加压可以使之液化的最高温度;
B在临界参数TC,PC,VC中,VC是最易测定的;
C在临界点有()T=0,()r=0;
D在临界点气体和液体有相同的摩尔体积Vm。
6.符合范德华方程的气体称为范德华气体,该气体分子间是相互____
A吸引B排斥C无相互作用
7.判断对否:
范德华常数b与临界体积VC成正比关系。
8.101.325KPa,100℃的水蒸气的压缩因子Z____1。
(〈,=,〉)
9.1molA气体(理想气体)与1molB气体(非理想气体)分别在两容器中,知PAVA=PBVB,其温度均低于临界温度。
TA____TB(〈,=,〉)
10.抽取某液体的饱和气体,体积V。
;恒温下使压力降低一半,则其体积为V1。
V。
与V1的关系为____。
A2V。
=V1B2V。
>V1C2V。
100℃的1mol理想气体体积为30.6dm3,该温度压力下的1mol水蒸气的体积Vm____30.6dm3(〈,=,〉)
12.在临界点()Tr=____(0,1,∞)
13.高温高压下实际气体适合的状态方程是____
APV=bRTBPV=RT+bCPV=RT-bDPV=RT+bP
EPV=RT-bP(b为正常数)
14.氧气钢瓶是____色,钢瓶的螺扣,表头不能用____密封,钢瓶内的气体能否用到压力表指示为零____,压力表指示为1.0MPa时,钢瓶内气体的绝对压力等于____。
第二章热力学第一定律
1.判断下列说法是否正确(正确的打√,错误的打×)
⑴绝热恒容的封闭系统一定是孤立系统;
⑵绝热恒容,且W,=0的过程一定有△U=0。
绝热恒压,且W,=0的过程一定有△H=0
⑶有如下过程;
状态1
状态2
W
W2
状态3
W1
则必有W=W1+W2
⑷对理想气体:
Cpm-Cvm=R;
⑸对液,固体:
Cpm-Cvm≈0
⑹任何气体经绝热自由膨胀,温度不变;
⑺H2O(l)的标准摩尔生成焓△fH0m也是同温度下H2(g)的标准摩尔燃烧焓。
2.在一绝热房间内:
⑴有一冰箱,打开冰箱门,开动冰箱,机器不断动转,室温将____;
⑵有一电风扇,开启长时间,室内温度将____;
A降低B不变C上升D不能确定
3.⑴对理想气体单纯的PVT变化,式du=nCvmdT,适用于____过程。
⑵对真实气体单纯的PVT变化,式du=nCvmdT,适用于____过程。
A恒容B恒压C恒温D任一
4.在101.325KPa,25℃下,下列反应分别经途径Ⅰ(在烧杯中进行)和途径Ⅱ(在电池中进行)
Zn+CuSO4(1mol.Kg-1)→Cu+ZnSO4(1mol.Kg-1)
问下列各式成立的是____;
A△H1=△HⅡBQ1=QⅡC△H1=Q1D△HⅡ=QⅡ
5.下列公式中,只能用于理想气体行为的有____
A△U=Q+WB对可逆绝热过程PVr=常数CCpm-Cvm=R
D对恒压过程有△H=△U+P△VE()P=0
6.PVr=常数,成立的所有条件是____________________。
7.液体的蒸发焓随温度升高而____,到临界点蒸发焓____。
8.初态相同的恒温理想气体反应,其恒压反应热Qpm之关系___。
AQpm>QvmBQpm=QvmCQpm9.吡啶(C5H5N,l)的标准摩尔燃烧焓△CH0m指下列____反应:
AC5H5N(l)+25/4O2(g)→5CO2(g)+5/2H2O(l)+1/2N2(g)
BC5H5N(l)+25/4O2(g)→5CO2(g)+5/2H2O(g)+1/2N2(g)
CC5H5N(l)+29/4O2(g)→5CO2(g)+5/2H2O(l)+NO2(g)
DC5H5N(l)+27/4O2(g)→5CO2(g)+5/2H2O(l)+NO(g)
10.CO2(g)标准摩尔生成焓△fH0m等于____
A金刚石的标准摩尔燃烧焓;
B石墨的标准摩尔燃烧焓;
CCO(g)的标准摩尔燃烧焓;
D无定形碳的标准摩尔燃烧焓。
11.反应CO(g)+0.5O2(g)→CO2(g)的△rH0m是____:
ACO(g)的△CH0mBCO2(g)的△fH0m
12.气体节流膨胀过程△____=0;若焦尔-汤姆生系数μ>0,则节流膨胀后气体温度____(上升,下降,不变)
13.在室温常压下,H2(g)经节流膨胀后温度__,其()T__0,同样条件下,空气经节流膨胀后温度____。
14.⑴某反应在恒压P,绝热,W,=0的条件下进行,系统温度由T1升到T2,则过程△H____0。
⑵上述反应在恒T,P,W,=0的条件下进行,则△H____0。
15.300K,标准压力下的反应:
C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)
Q____0,△rH0m____0,△rUm____0,W____0
16.举出三个△H=0的不同过程:
理想气体____;真实气体____;化学反应____。
17.氯仿(L)的Cpm=116J.mol-1.Kg-1,Cpm-Cvm=40.66J.mol-1.Kg-1,苯(L)的Cpm=,Cpm-Cvm=42.30J.mol-1.Kg-1
今要将液体由5℃加热到55℃,将液体装入密闭容器中,
1能否将液体装满,然后加热,为什么?
2加热上述液体各100mol,各需多少热?
第三章热力学第二定律
1.判断:
下列说法是否正确(正确的打√,错误的打×)
⑴对外做功的过程一定是自发的过程,自发的过程一定对外做功。
⑵恒温恒压过程中,过程可逆一定有△G=0,过程不可逆一定有△G<0。
⑶绝热过程中,因Q=0,故一定有△S=0。
⑷在373K下,S0m(H2O,l)=S0m(H2O,g)。
⑸在373K,101.325KPa下,(H2O,l)=(H2O,g)。
⑹如果由系统向环境传递热,则系统的熵只能减少。
⑺所有自发进行的反应都是放热反应。
⑻任何等温可逆循环都不能把热变为功。
⑼气体经绝热不可逆膨胀△S>0。
⑽气体经绝热不可逆压缩△S<0。
⑾恒温恒压下,凡△G>0的过程都不能自发进行。
⑿100℃,101.325KPa下水变为同温同压下的水蒸气的过程,不论过程是否可逆,△G=0均成立。
⒀凡是系统熵增加的过程一定是自发的过程。
⒁工作于两相同高低温热源间的任一热机的效率不会大于可逆热机的效率。
2.内燃机车头牵引相同的一列车厢,在下列____环境下,消耗燃料最多。
A.北方冬天B.北方夏天C.南方冬天D.南方夏天
3.判断下列推论是否正确,若不正确指出错误之处,修改结论。
⑴定温下将1mol的水可逆蒸发为水蒸气,因过程的△H>0,过程可逆△S=0,由△G=△(H-TS)=△H-T△S=△H,故△G>0
⑵对封闭系统W,=0的过程:
由第一定律可知:
dQ=du+p环dV①由第二定律:
dS≥不可逆可逆②
将式①代如式②得:
dS≥
因T环>0,故得:
T环dS≥du+p环dV
结论:
du≤T环dS-p环dV
⑶某封闭系统由同一初态分别经绝热可逆膨胀或绝热自由膨胀过程达到终态。
因为绝热可逆膨胀△S=0,而绝热自由膨胀可用一绝热可逆膨胀代替,由状态函数法可知亦有△S=0。
⑷写完整下列判据,并注明条件:
△S0。
△A0,
△G0,
0,
⑸下列分式正确的有_:
ACpm=VBCvm=CCvm=p
DCpm=PECpm=vFCpm=v
6.下列关系中只适用于理想气体的是______;
A△U=Q+WBCpm-Cvm=RC
D可逆绝热过程=常数E恒压下△H=△U+p△V
F
7.下列公式皆可用于封闭系统的单纯PVT变化,其中_____的使用条件不对,应改为_____:
A=-P任何气体B=任何物质
C任何物质D理想气体
8.从热力学数据表中可查得298K,(g)的S0m=188.83J.mol-1.Kg-1,.mol-1.Kg-1,这些值指状态____的值。
A100KPa的水蒸气B100KPa的液态水的饱和蒸汽
C低压水蒸气D100KPa假想的理想气体状态水蒸气
9.对1mol范德华气体单纯PVT变化:
______
ABC0D-
10.在298K,PO下,1molNH3(g)真实气体的规定熵为Sm,1mol理想气体的规定熵为S0m,则S0m_____Sm(>,<,=)
11.100℃:
_____(<,>,=)
12.某实际气体的状态方程为PVm=RT+P,其中为大于零的正数⑴气体经绝热自由膨胀后,温度_____(上升下降不变)
⑵气体经节流膨胀后,温度_____(上升下降不变)
13.斜方硫转变为单斜硫的△Hm为正,在101.325KPa下,平衡温度为115℃,在100×101.325KPa下平衡温度