BaCO3＋SO
，根据图像，Ksp（BaSO4）＝1.0×10－10，Ksp（BaCO3）＝2.5×10－9，反应的平衡常数K1＝
＝
＝0.04，若使0.05molBaSO4全部转化为BaCO3，则反应生成0.05molSO
，
＝K＝0.04，则平衡时n（CO
）＝1.25mol，则至少需要Na2CO3的物质的量为1.25mol＋0.05mol＝1.3mol，B正确；0.05molBaSO4恰好全部转化为BaCO3时，溶液中存在大量的SO
，平衡时CO
的浓度大于SO
，CO
水解促进OH－的形成，因此溶液中浓度最小的是Ba2＋，因此离子浓度大小关系为c（CO
）＞c（SO
）＞c（OH－）＞c（Ba2＋），C正确；BaSO4在BaCl2溶液中由于Ba2＋的存在，使沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动，因此在BaCl2溶液中的溶解度变小，Ksp只随温度的改变而改变，无论在水中还是BaCl2溶液中，Ksp值是不变的，D错误。
]
第Ⅱ卷
二、非选择题（包括必考题和选考题两部分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
）
（一）必考题（3题，共43分）
26．（14分）（2018·洛阳二模）为测定某氟化稀土样品中氟元素的质量分数，某化学兴趣小组进行了如下实验。
利用高氯酸（高沸点酸）将样品中的氟元素转化为氟化氢（低沸点酸）蒸出，再滴定测量。
实验装置如图所示。
（1）a的作用是__________，仪器d的名称是__________。
（2）检查装置气密性：
____________________（填操作），关闭k，微热c，导管e末端有气泡冒出；停止加热，导管e内有一段稳定的水柱，说明装置气密性良好。
（3）c中加入一定体积高氯酸和mg氟化稀土样品，f中盛有滴加酚酞的NaOH溶液。
加热b、c，使b中产生的水蒸气进入c。
①下列物质可代替高氯酸的是__________（填序号）。
A．硝酸 B．盐酸
C．硫酸D．磷酸
②实验中除有HF气体外，可能还有少量SiF4（易水解）气体生成。
若有SiF4生成，实验结果将__________（填“偏高”“偏低”或“不受影响”）。
③若观察到f中溶液红色褪去，需要向f中及时补加NaOH溶液，否则会使实验结果偏低，原因是______________________________________
______________________________________________________
_____________________________________________________。
（4）向馏出液中加入V1mLc1mol·L－1La（NO3）3溶液，得到LaF3沉淀，再用c2mol·L－1EDTA标准溶液滴定剩余La3＋（La3＋与EDTA按1∶1配合），消耗EDTA标准溶液V2mL，则氟化稀土样品中氟的质量分数为________。
（5）用样品进行实验前，需要用0.084g氟化钠代替样品进行实验，改变条件（高氯酸用量、反应温度、蒸馏时间），测量并计算出氟元素质量，重复多次。
该操作的目的是____________________。
[解析]
（1）a的作用是平衡压强，防止圆底烧瓶中压强过大，引起爆炸。
仪器d的名称是直形冷凝管。
（2）检查装置气密性时在b和f中加水，使水浸没a和e的末端，从而形成密闭体系。
（3）①此实验是利用高氯酸（高沸点酸）将样品中的氟元素转化为HF（低沸点酸）蒸出。
硝酸和盐酸易挥发，A、B项错误；硫酸和磷酸沸点高，难挥发，C、D项正确。
②实验中除有HF气体外，可能还有少量SiF4（易水解）气体生成，若有SiF4生成，不影响实验结果。
③若观察到f中溶液红色褪去，需要向f中及时补加NaOH溶液，否则会使实验结果偏低，原因是充分吸收HF气体，防止其挥发损失。
（4）根据题意得关系式：
La3＋～3F－，则n（F－）＝3n（La3＋）＝3（c1V1－c2V2）×10－3mol，氟化稀土样品中氟元素的质量分数为[3（c1V1－c2V2）×10－3mol×19g·mol－1]/mg×100%，即
。
[答案]
（1）平衡压强 直形冷凝管
（2）在b和f中加水至浸没导管a和e末端
（3）①CD ②不受影响
③充分吸收HF气体，防止其挥发损失
（4）
（5）寻找最佳实验条件
27．（14分）利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。
某工厂对制革工业污泥中Cr（Ⅲ）的处理工艺流程如下：
已知：
①硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3＋，其次是Fe3＋、Al3＋、Ca2＋和Mg2＋。
②常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：
阳离子
Fe3＋
Mg2＋
Al3＋
Cr3＋
沉淀完全时的pH
3.7
11.1
5.4（>8溶解）
9（>9溶解）
（1）实验室用18.4mol·L－1的浓硫酸配制480mL2mol·L－1的硫酸，需量取浓硫酸________mL；配制时所用玻璃仪器除量筒、烧杯和玻璃棒外，还需______________________________________________________
_____________________________________________________。
（2）H2O2的作用是____________________________________。
（用离子方程式表示）
（3）加入NaOH溶液使溶液呈碱性，既可以除去某些杂质离子，同时又可以将Cr2O
转化为________（填微粒的化学式）。
（4）钠离子交换树脂的反应原理为：
Mn＋＋nNaR===MRn＋nNa＋，则利用钠离子交换树脂可除去滤液Ⅱ中的金属阳离子有________。
（5）写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式：
______________________________________________________
_____________________________________________________。
[解析] （3）根据各金属阳离子形成沉淀的pH，加入NaOH溶液调pH＝8，将Fe3＋、Al3＋完全转化为Fe（OH）3、Al（OH）3沉淀而除去；同时将Cr2O
转化为CrO
，反应可表示为Cr2O
＋2OH－===2CrO
＋H2O。
（4）加入NaOH溶液调pH＝8除去了浸取液中的Fe3＋和Al3＋，根据浸取液中含有的金属阳离子，利用钠离子交换树脂除去滤液Ⅱ中的金属阳离子为Mg2＋、Ca2＋。
（5）根据流程加入SO2将CrO
还原为Cr（OH）（H2O）5SO4，SO2被氧化成SO
，硫元素的化合价由＋4价升至＋6价，铬元素的化合价由＋6价降至＋3价，写出离子方程式为2CrO
＋12H2O＋3SO2===2Cr（OH）（H2O）5SO4＋SO
＋2OH－。
[答案]
（1）54.3mL 胶头滴管、500容量瓶
（2）2Cr3＋＋H2O＋3H2O2===Cr2O
＋8H＋ （3）CrO
（4）Ca2＋和Mg2＋ （5）2CrO
＋12H2O＋3SO2===2Cr（OH）（H2O）5SO4＋SO
＋2OH－
28．（15分）目前处理烟气中的SO2有三种方法：
液吸法、还原法、电化学法。
Ⅰ.液吸法
25℃，Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5；H2SO3：
Ka1＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7；Ksp（CaSO4）＝7.1×10－5
第1步：
用过量浓氨水吸收SO2，并在空气中氧化。
第2步：
加入石灰水，发生反应Ca2＋＋2OH－＋2NH
＋SO
CaSO4↓＋2NH3·H2O。
（1）25℃，（NH4）2SO3溶液呈________（填“酸性”“碱性”“中性”）
（2）通过计算第2步反应的K判断第2步反应________（填“能”或“不能”）进行完全。
（一般认为K>105时反应就进行完全了。
）
Ⅱ.还原法
已知：
①2CO（g）＋SO2（g）
S（l）＋2CO2（g） ΔH1＝－37.0kJ·mol－1
②2H2（g）＋SO2（g）
S（l）＋2H2O（g） ΔH2＝＋45.0kJ·mol－1
③2CO（g）＋O2（g）===2CO2（g） ΔH3＝－566.0kJ·mol－1
④2H2（g）＋O2（g）===2H2O（g） ΔH4＝－484.0kJ·mol－1
（1）写出液态硫（S）燃烧的热化学方程式_____________________________
_____________________________________________________。
（2）一定压强下，反应①SO2的平衡转化率[α（SO2）]与投料比的比值
、温度（T）的关系如图所示。
则CO的平衡转化率：
N________M（填“＞”“＜”“＝”，下同）；逆反应速率：
N________P。
Ⅲ.电化学法
（1）原电池法：
写出SO2、O2和稀H2SO4所构成的原电池的负极反应式_____________________________________________________。
（2）电解法：
先用Na2SO4溶液吸收烟气中的SO2，再用离子膜电解法电解吸收液得到单质硫，同时在阳极得到副产物氧气，装置如下图所示。
①b为电源的________（填“正极”或“负极”）。
②用Na2SO4溶液代替水吸收烟气中的SO2，目的是_____________________
_____________________________________________________。
③若电解一段时间后通过质子交换膜的离子数为1.204×1024个，则通过处理烟气理论上能得到硫________g。
[解析] Ⅰ.
（1）Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5大于H2SO3的Ka2＝1.0×10－7，所以NH
的水解程度小于SO
，所以25℃，（NH4）2SO3溶液的显碱性；
（2）K＝
＝
×
＝
×
2>1×105
所以第2步反应能完全进行。
Ⅱ.
（1）②2H2（g）＋SO2（g）
S（l）＋2H2O（g） ΔH2＝＋45.0kJ·mol－1
④2H2（g）＋O2（g）===2H2O（g） ΔH4＝－484.0kJ·mol－1
根据盖斯定律，④－②得液态硫（S）燃烧的热化学方程式S（l）＋O2（g）===SO2（g） ΔH＝－529.0kJ·mol－1；
（2）相同温度下，
越大，α（SO2）越大，根据图示可知y1>y2，M、N点α（SO2）相等，M点CO的投放大于N，所以CO的平衡转化率：
N>M；温度越高反应速率越快，P点的温度大于N，所以逆反应速率：
NⅢ.
（1）SO2、O2和稀H2SO4所构成的原电池，SO2在负极失电子生成SO
，负极反应式是SO2－2e－＋2H2O===SO
＋4H＋；
（2）①用离子膜电解法电解吸收液得到单质硫，硫元素化合价降低发生还原反应，该反应在电解池的阴极发生，同时溶液中氢氧根离子在阳极失电子生成氧气，由于铜是活泼电极，所以铜电极做阴极，铂棒做阳极，电源正极连接阳极，电源负极连接阴极，故b是电源正极；②Na2SO4溶液代替水吸收烟气中的SO2，电解过程中可以增强溶液导电能力，加快电解速率；③阴极是二氧化硫在酸性溶液中得到电子生成单质硫，电极反应为SO2＋4H＋＋4e－===S＋2H2O；通过质子交换膜的离子数为1.204×1024个物质的量＝
＝2mol，依据电极反应中定量关系计算每4mol氢离子交换生成硫单质1mol，则2mol氢离子交换生成硫单质0.5mol，质量＝0.5mol×32g·mol－1＝16g。
[答案] Ⅰ.
（1）碱性
（2）能 Ⅱ.
（1）S（l）＋O2（g）===SO2（g） ΔH＝－529.0kJ·mol－1
（2）> <
Ⅲ.
（1）SO2－2e－＋2H2O===SO
＋4H＋
（2）①正极 ②增强溶液导电能力，加快电解速率 ③16
（二）选考题（请考生从所给出的2道题中任选一道作答）
35.[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
二氟草酸硼酸锂[LiBF2（C2O4）]是新型锂离子电池电解质，乙酸锰（CH3COO）3Mn]可用于制造离子电池的负极材料。
合成方程式如下：
2H2C2O4＋SiCl4＋2LiBF4===2LiBF2（C2O4）＋SiF4＋4HCl
4Mn（NO3）2·6H2O＋26（CH3CO）2O===
4（CH3COO）3Mn＋8HNO2＋3O2↑＋40CH3COOH
（1）基态锰原子的核外电子排布式为________。
（2）草酸（HOOCCOOH）分子中碳原子轨道的杂化类型是______________，1mol草酸分子中含有σ键的数目为________。
（3）与SiF4互为等电子体的两种阴离子的化学式为__________________。
（4）CH3COOH易溶于水，除了它是极性分子外，还因为
______________________________________________________
_____________________________________________________。
（5）向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2＋配离子。
已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是______________________________________________________
_____________________________________________________。
（6）硼氢化钠的晶胞结构如图所示，该晶胞中Na＋的配位数为________，若硼氢化钠晶体的密度为dg·cm－3，NA表示阿伏加德罗常数的值，则a＝________（用含d、NA的代数式表示）；若硼氢化钠晶胞上、下底心处的Na＋被Li＋取代，则得到晶体的化学式为________。
[解析]
（2）由草酸的结构式可知，一个中心碳原子有3个σ键和一个π键，没有孤对电子，属于sp2杂化，每个草酸（HOOCCOOH）分子中共含有7个σ键，1mol草酸分子中含有σ键的数目为7NA。
（5）NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是F的电负性大于N，N—F成键电子对偏向F，导致NF3中的氮原子核对孤对电子吸引力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子。
（6）以上底面处的Na＋为研究对象，与之距离最近的BH
共有8个。
该晶胞中Na＋个数为4BH
个数是4，晶体的化学式为NaBH4，该晶胞的质量为38×4/NAg，该晶胞的体积为2a3nm3＝2a3×10－21cm3，则2a3×10－21cm3×dg·cm－3＝38×4/NAg，a＝
；若NaBH4晶胞底心处的Na＋被Li＋取代，则晶胞中BH
数目为4，钠离子个数为3，锂离子个数为1，晶体的化学式为Na3Li（BH4）4。
[答案]
（1）[Ar]3d54s2（或1s22s22p63s23p63d54s2）
（2）sp2 7NA （3）SO
、PO
（4）乙酸与水分子之间可形成氢键 （5）F的电负性大于N，N—F成键电子对偏向F，导致NF3中的N原子核对孤对电子吸引力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子 （6）8
Na3Li（BH4）4
36.[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
某酯的合成路线如下图所示：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为________；B中含氧官能团的名称为________。
（2）反应Ⅰ的反应类型为________；反应Ⅱ的反应条件为________。
（3）B→C反应的化学方程式为____________________；反应Ⅲ的化学方程式为______________________________________________________
_____________________________________________________。
（4）C的同分异构体有多种，写出其中一种满足下列条件的有机物的结构简式：
__________________________。
①遇氯化铁溶液显紫色；②含有苯环；③核磁共振氢谱有五个峰，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1。
（5）设计以
为起始原料（其他试剂任选），制备
的合成路线流程图。
合成
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