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核心素养测评二十六

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核心素养测评二十六

化学平衡常数 化学反应进行的方向

一、选择题(本题包括4小题,每题8分,共32分)

1.(双选)(2020·青岛模拟改编)下列说法中正确的是(  )

A.生成物的总能量大于反应物的总能量时,ΔH<0

B.已知反应H2(g)+I2(g)

2HI(g)的平衡常数为K,则2H2(g)+2I2(g)

4HI(g)的平衡常数为K2

C.ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行

D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,不能改变化学反应进行的方向

【解析】选B、D。

ΔH=生成物总能量-反应物总能量,当生成物的总能量大于反应物的总能量时,ΔH>0,A项错误;因为相同温度下,化学计量数变为原来的n倍,则化学平衡常数为原来的n次方,所以反应2H2(g)+2I2(g)

4HI(g)的平衡常数为K2,B项正确;根据ΔG=ΔH-TΔS判断,对于ΔH<0、ΔS>0的反应,在温度低时ΔG<0,反应能自发进行,C项错误;催化剂只改变反应速率,不改变化学反应进行的方向,D项正确。

2.(2020·武汉模拟)已知可逆反应3X(g)+2Y(s)

nC(g) ΔH。

若p1

表格中数据为X的转化率)(  )

p1MPa

p2MPa

400℃

99.6

99.7

500℃

96.9

97.8

A.其他条件不变,升高温度,ΔH减小

B.n可能等于2、1

C.200℃的平衡常数大于600℃的平衡常数

D.加入高效催化剂,不改变C的体积分数

【解析】选A。

化学反应的焓变与化学计量数有关,与反应温度无关,A错误;Y为固体,增大压强时X的转化率增大,说明n<3,n=1或2,B正确;温度升高,X的转化率降低,说明正反应是放热反应,所以,温度升高,平衡常数减小,C正确;加入催化剂,只改变反应速率,能缩短达到平衡所需的时间,但平衡不发生移动,C的体积分数不变,D正确。

3.(2020·重庆模拟)将粗硅转化成三氯硅烷(SiHCl3),进一步反应也可以制得粗硅。

其反应:

SiHCl3(g)+H2(g)

Si(s)+3HCl(g),不同温度下,SiHCl3的平衡转化率随反应物的投料比的变化关系如图所示。

下列说法正确的是(  )

A.该反应是放热反应

B.横坐标表示的投料比可以是

C.该反应的平衡常数随温度升高而减小

D.实际生产中为提高SiHCl3的利用率,可以适当增大压强

【解析】选B。

当投料比一定时(画等投料比例线),随温度升高(T1>T2>T3),SiHCl3的平衡转化率增大,说明正反应是吸热反应,A错误;增大氢气的浓度可提高SiHCl3的平衡转化率,B正确;因正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,反应的平衡常数增大,C错误;增大压强,平衡逆向移动,SiHCl3的平衡转化率降低,D错误。

4.(2020·泰安模拟)某绝热恒容容器中充入2mol·L-1NO2,发生反应2NO2(g)

N2O4(g) ΔH=-56.9kJ·mol-1,下列分析不正确的是(  )

A.5s时NO2的转化率为75%

B.0~3s内v(NO2)增大是因为体系温度升高

C.3s时化学反应处于平衡状态

D.9s时再充入N2O4,平衡后K较第一次平衡时大

【解析】选C。

分析图象可知,0~5s内Δc(NO2)=2mol·L-1-0.5mol·L-1=

1.5mol·L-1,结合转化率的概念计算出NO2的转化率为

×100%=75%,A项正确;该反应的正反应是放热反应,在绝热恒容容器中,随着反应进行不断放出热量,体系温度升高,反应速率增大,故0~3s内v(NO2)增大是因为体系温度升高,B项正确;3s时二氧化氮反应速率最大,3~7s时v(NO2)随时间减小,7s后v(NO2)不变,反应才处于平衡状态,C项错误;9s时反应处于平衡状态,再充入N2O4,平衡逆向进行,体系温度降低,平衡常数增大,D项正确。

二、非选择题(本题包括1小题,共18分)

5.(2020·石家庄模拟)科学家研究出一种以天然气为燃料的“燃烧前捕获系统”,其简单流程如图所示(条件及物质未标出):

(1)已知:

CH4、CO、H2的燃烧热分别为890.3kJ·mol-1、283.0kJ·mol-1、

285.8kJ·mol-1,则上述流程中第一步反应2CH4(g)+O2(g)

2CO(g)+4H2(g)的ΔH=________。

 

(2)工业上可用H2和CO2制备甲醇,其反应的化学方程式为CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g),某温度下,将1molCO2和3molH2充入2L恒容密闭容器中,发生上述反应,测得不同时刻反应前后的压强关系如下表:

时间/h

1

2

3

4

5

6

0.90

0.85

0.83

0.81

0.80

0.80

①用H2表示前2h内的平均反应速率v(H2)=________。

 

②该温度下,CO2的平衡转化率为________。

 

(3)在300℃、8MPa下,将CO2和H2按物质的量之比1∶3通入一恒压密闭容器中发生

(2)中反应,达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的平衡常数Kp=__________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

 

(4)CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:

2CO2(g)+6H2(g)

C2H4(g)+4H2O(g) ΔH。

在0.1MPa时,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,不同温度(T)下,平衡时四种气态物质的物质的量(n)关系如图所示。

①该反应的ΔH________(填“>”或“<”)0。

 

②曲线c表示的物质为________。

 

③为提高H2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是 ________。

 

【解析】

(1)CH4、CO、H2的燃烧热分别为890.3kJ·mol-1、283.0kJ·mol-1、

285.8kJ·mol-1,据此写出热化学方程式。

①CH4(g)+2O2(g)

CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3kJ·mol-1

②CO(g)+

O2(g)

CO2(g)ΔH2=-283.0kJ·mol-1

③H2(g)+

O2(g)

H2O(l)ΔH3=-285.8kJ·mol-1

根据盖斯定律,由①×2-②×2-③×4可得2CH4(g)+O2(g)

2CO(g)+4H2(g),则有ΔH=2ΔH1-2ΔH2-4ΔH3=(-890.3kJ·mol-1)×2-(-283.0kJ·mol-1)×2-

(-285.8kJ·mol-1)×4=-71.4kJ·mol-1。

(2)①恒温恒容时,气体的压强之比等于其物质的量之比,2h时,

=0.85,设消耗CO2的物质的量为xmol,则:

CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g) ΔV

12

xmol2xmol

=0.85,解得x=0.3,故前2h内的平均反应速率v(H2)=

=

0.225mol·L-1·h-1。

②该温度下,反应进行5h时达到平衡状态,此时

=0.80,设消耗CO2的物质的量为ymol,则有

=0.80,解得y=0.4,故CO2的平衡转化率为

×100%=40%。

(3)设开始时投入CO2和H2的物质的量分别为1mol、3mol,CO2的平衡转化率为50%,则有:

      CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

起始量/mol1300

转化量/mol0.51.50.50.5

平衡量/mol0.51.50.50.5

则平衡时p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=8MPa×

=

MPa,p(H2)=8MPa×

=

4MPa,故该反应条件下的平衡常数Kp=

=

(4)①由图可知,随着温度的升高,n(H2)逐渐增大,说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应,故有ΔH<0。

②随着温度的升高,n(H2)逐渐增大,由于H2是反应物,则另一条逐渐增大的曲线a代表CO2;C2H4(g)、H2O(g)都是生成物,随着平衡逆向移动,二者的物质的量逐渐减小,根据化学计量数的关系可知,曲线b代表H2O(g),曲线c代表C2H4(g)。

③该反应的正反应是气体分子数减少的放热反应,欲提高H2的平衡转化率,除改变温度外,还可以增大压强或不断分离出产物H2O(g)。

答案:

(1)-71.4kJ·mol-1

(2)①0.225mol·L-1·h-1 ②40%

(3)

 (4)①< ②C2H4 ③加压(或不断分离出水蒸气)

【加固训练】

  含氮化合物是化工、能源、环保等领域的研究热点。

请回答下列问题:

(1)合成尿素[CO(NH2)2]的反应式为2NH3(g)+CO2(g)

H2O(l)+H2NCONH2(s) ΔH=-134kJ·mol-1。

向恒容密闭容器中按物质的量之比4∶1充入NH3和CO2,使反应进行,保持温度不变,测得CO2的转化率随时间的变化情况如图1所示。

①若统一用CO2的浓度变化表示反应速率,则A点的逆反应速率________B点的正反应速率(填“>”“<”或“=”)。

 

②下列叙述中不能说明该反应达到平衡状态的是________(填字母标号)。

 

A.体系压强不再变化

B.气体平均摩尔质量不再变化

C.NH3消耗速率和CO2的消耗速率之比为2∶1

D.固体质量不再发生变化

③工业上合成尿素时,既能加快反应速率,又能提高原料利用率的措施有________(填序号)。

 

A.升高温度

B.加入催化剂

C.将尿素及时分离出去

D.增大反应体系的压强

(2)汽车尾气已成为许多大城市空气的主要污染源,其中存在大量NO。

实验发现,NO易发生二聚反应2NO(g)

N2O2(g)并快速达到平衡。

向真空钢瓶中充入一定量的NO进行反应,测得温度T1和T2时NO的转化率随时间变化的结果如图2所示。

在温度T2下,达到平衡时体系的总压强为200kPa,X点N2O2的物质的量分数为______________, X点对应的平衡常数Kp=____________(用分压表示);提高NO平衡转化率的条件为__________________________(任答两点)。

 

【解析】

(1)①由图象可知,A点时反应未达平衡,在达到平衡过程中,v(逆)增大,平衡时v(正)=v(逆),故A点的逆反应速率

②A项,该反应为气体分子数减少的反应,体系压强不再变化,说明反应已达平衡状态;B项,反应不生成气体,气体平均摩尔质量不再变化,说明反应已达平衡状态;C项,NH3消耗速率和CO2的消耗速率之比始终为2∶1,不能说明反应已达平衡状态;D项,固体质量不再发生变化,说明反应已达到平衡状态。

故选C。

③该反应为气体体积减小的放热反应,增大压强,加快反应速率,平衡正向移动,转化率增大;升高温度,平衡逆向移动,转化率减小;加催化剂或减少固体产物平衡不移动,所以既能加快反应速率,又能提高原料利用率的措施为D。

(2)列“三段式”:

     2NO(g)

N2O2(g)

开始:

10

转化:

0.880.44

平衡:

0.120.44

X点N2O2的物质的量分数=

≈78.6%

Kp=

≈0.086

由图可知,降低温度可增大转化率,增大压强也可提高转化率。

答案:

(1)①< ②C ③D

(2)78.6% 0.086 降低温度、增大压强

一、选择题(本题包括2小题,每题10分,共20分)

1.(双选)(2020·北京西城区模拟改编)已知:

2Cr

+2H+

Cr2

+H2O。

25℃时,调节初始浓度为1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液的pH,测定平衡时溶液中c(Cr2

)和c(H+),获得下图所示的曲线。

下列说法不正确的是(  )

A.平衡时,pH越小,c(Cr2

)越大

B.A点Cr

的平衡转化率为25%

C.A点Cr

转化为Cr2

的平衡常数K=1014

D.平衡时,若溶液中c(Cr2

)=c(Cr

),则c(H+)>2.0×10-7mol·L-1

【解析】选B、D。

A项,pH越小,c(H+)越大,越有利于平衡正向移动,平衡时c(Cr2

)越大;B项,A点c(Cr2

)=0.25mol·L-1,反应的c(Cr

)=

0.25mol·L-1×2=0.5mol·L-1,Cr

的平衡转化率为50%;C项,A点时,平衡常数K=

=

=1014;D项,若溶液中c(Cr2

)=c(Cr

),则二者约为0.33mol·L-1,此时,c(H+)<2.0×10-7mol·L-1。

【加固训练】

  煤气化是综合利用煤的一种方式,由于气体燃料燃烧更加洁净,从而能更好地去除硫等污染物,并且气体燃烧的效率比固体要高,气体容易通过管道运输。

煤气化的一种方法是在气化炉中给煤炭加氢,发生的主要反应为C(s)+2H2(g)

CH4(g)。

在VL的容器中投入amol碳(足量),同时通入2amolH2,控制条件使其发生上述反应,实验测得碳的平衡转化率随压强及温度的变化关系如图所示。

下列说法正确的是(  )

A.上述正反应为吸热反应

B.在4MPa、1200K时,图中X点v正(H2)

C.在5MPa、800K时,该反应的平衡常数为

D.工业上维持6MPa、1000K而不采用10MPa、1000K,主要是因为前者碳的转化率高

【解析】选A。

A项,由图观察,温度越高碳的平衡转化率越大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,正确;B项,X点是未平衡时,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,错误;C项,此时碳转化率为50%

     C(s)+2H2(g)

CH4(g)

起始量a2a0

转化量0.5aa0.5a

平衡量0.5aa0.5a

K=

=

,错误;D项,该选择的原因是两者转化率相差不大,但压强增大对设备要求高,能量需求大,错误。

2.(2020·广州模拟)研究反应:

H2(g)+I2(g)

2HI(g) ΔH<0。

温度T时,在两个体积均为1L的密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数ω(HI)与反应时间t的关系如表:

容器

编号

起始物质

t/min

0

20

40

60

80

100

0.5molI2、

0.5molH2

ω(HI)/%

0

50

68

76

80

80

xmolHI

ω(HI)/%

100

91

84

81

80

80

研究发现上述反应中v(正)=ka·ω(H2)·ω(I2),v(逆)=kb·ω2(HI),其中ka、kb为常数。

下列说法正确的是(  )

A.温度为T时该反应的

=32

B.容器Ⅰ中前20min的平均速率v(HI)=0.0125mol·L-1·min-1

C.若起始时,向容器Ⅰ中加入物质的量均为0.1mol的H2、I2、HI,反应逆向进行

D.若两容器中,kaⅠ=kaⅡ且kbⅠ=kbⅡ则x的值一定为1

【解析】选D。

温度为T时该反应的

=

=

=

=64,A错误;容器Ⅰ中前20minω(HI)=50%,则物质的量为0.5mol,故平均速率v(HI)=

(0.5mol÷1L)÷20min=0.025mol·L-1·min-1,B错误;容器Ⅰ平衡时H2、I2、HI浓度分别为0.1mol·L-1、0.1mol·L-1、0.8mol·L-1,K=

=64,若起始时,向容器Ⅰ中加入物质的量均为0.1mol的H2、I2、HI,Q=

=1<64,正反应速率大于逆反应速率,平衡正向进行,C错误;若两容器中kaⅠ=kaⅡ且kbⅠ=kbⅡ则为恒容条件下的等效平衡,且容器Ⅰ、Ⅱ的正反应速率、逆反应速率相等,则x的值一定为1,D正确。

二、非选择题(本题包括2小题,共30分)

3.(14分)(2020年山东等级考模拟)聚乙烯醇生产过程中会产生大量副产物乙酸甲酯,其催化醇解反应可用于制备甲醇和乙酸己酯,该反应的化学方程式为

CH3COOCH3(l)+C6H13OH(l)

CH3COOC6H13(l)+CH3OH(l)

已知v正=k正x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH),v逆=k逆x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH),其中

v正、v逆为正、逆反应速率,k正、k逆为速率常数,x为各组分的物质的量分数。

(1)反应开始时,己醇和乙酸甲酯按物质的量之比1∶1投料,测得348K、343K、338K三个温度下乙酸甲酯转化率(α)随时间(t)的变化关系如下图所示。

该醇解反应的ΔH________0(填“>”或“<”)。

 

348K时,以物质的量分数表示的化学平衡常数Kx=________(保留2位有效数字)。

 

在曲线①、②、③中,k正-k逆值最大的曲线是________;A、B、C、D四点中,

v正最大的是_____________, v逆最大的是__________________。

 

(2)343K时,己醇和乙酸甲酯按物质的量之比1∶1、1∶2和2∶1进行初始投料。

则达到平衡后,初始投料比________时,乙酸甲酯转化率最大;与按1∶2投料相比,按2∶1投料时化学平衡常数Kx________(填“增大”“减小”或“不变”)。

 

(3)该醇解反应使用离子交换树脂作催化剂,下列关于该催化剂的说法正确的是________。

 

a.参与了醇解反应,但并不改变反应历程

b.使k正和k逆增大相同倍数

c.降低了醇解反应的活化能

d.提高乙酸甲酯的平衡转化率

【解析】

(1)根据图象,①的速率最快,说明①对应的是最高温度348K,温度升高,平衡时转化率增大,说明正向是吸热的,所以ΔH>0。

348K时,设初始投入为1mol,则有:

代入平衡常数表达式:

Kx=x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH)/[x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH)]=0.32×0.32/(0.18×0.18)≈3.2

k正、k逆是温度的函数,根据平衡移动的规律,k正受温度影响更大,因此温度升高,k正增大的程度大于k逆,因此,k正-k逆值最大的曲线是①。

根据v正=k正

x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH),v逆=k逆x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH),A点

x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH)大,温度高,因此A点v正最大,C点x(CH3COOC6H13)·

x(CH3OH)大且温度高,因此C点v逆最大。

(2)增大己醇的投入量,可以增大乙酸甲酯转化率,因此,2∶1时乙酸甲酯转化率最大。

化学平衡常数Kx只与温度有关,因此不变。

(3)催化剂参与了醇解反应,改变了反应历程,a错误;催化剂不影响化学平衡,说明催化剂使k正和k逆增大相同倍数,b正确;催化剂能够降低反应的活化能,c正确;催化剂不改变化学平衡,d错误。

答案:

(1)> 3.2 ① A C

(2)2∶1 不变 (3)bc

【加固训练】

  (2020·遵义模拟)在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度条件下进行如下反应:

A(g)

B(g)+C(g)ΔH=+85.1kJ·mol-1。

反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:

时间t/h

0

1

2

4

8

16

20

25

30

总压强p

/100kPa

4.91

5.58

6.32

7.31

8.54

9.50

9.52

9.53

9.53

回答下列问题:

(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为___________(答出两项措施)。

 

(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为______________,平衡时A的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数 

K:

_________________。

 

(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=________mol,n(A)=________mol。

 

②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:

a=________。

 

反应时间t/h

0

4

8

16

c(A)/(mol·L-1)

0.10

a

0.026

0.0065

分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是_________________, 由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为________mol·L-1。

 

【解析】

(2)压强之比等于气体的物质的量之比,依据三段式进行求解:

   A(g) 

  B(g) + C(g)

始态:

p000

反应:

p0·α(A)p0·α(A)p0·α(A)

终态:

p0-p0·α(A)p0·α(A)p0·α(A)

p=p0-p0·α(A)+p0·α(A)+p0·α(A)=p0+p0·α(A),求得α(A)=(

-1)×100%;25h时反应已平衡,α(A)=(

-1)×100%≈94.1%;依据三段式进行求解:

       A(g)  

  B(g)  +  C(g)

始态/

(mol·L-1)0.1000

反应/

(mol·L-1)0.09410.09410.0941

平衡态/

(mol·L-1)0.10-0.09410.09410.0941

K=

≈1.5。

(3)①依据

=

可得n总=

×0.1mol;n(A)=0.1mol×[1-α(A)]=0.1mol×[1-(

-1)]=0.1mol×(2-

);②n(A)=0.1mol×(2-

)=0.1mol×(2-

)≈0.051mol,体积为1L,a=0.051;0~4h时浓度大约变为0h时的

,4~

8h浓度又变为4h时的

,从8~16h经过8个小时浓度变为8h的

,所以每经过4个小时浓度均降低为原来的

答案:

(1)升高温度;降低压强

(2)(

-1)×100% 94.1%

   A(g) 

   B(g)  + C(g)

起始0.1000

平衡0.10×(1-94.1%)0.10×94.1%0.10×94.1%

K=

≈1.5

(3)①0.10×

 0.10×(2-

②0.051 达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半 0.013

4.(16分)(2020·南昌模拟)硫酸是基础化工的重要产品,硫酸的消费量可作为衡量一个国家工业发展水平的标志。

生产硫酸的主要反应为SO2(g)+

O2(g)

SO3(g)。

(1)恒温恒容下,平衡体系中SO3的体积分数φ(SO3)和y与SO2、O2的物

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