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二氧化氯相关资料

二氧化氯消毒剂的应用

目录

一、二氧化氯概述1

二、二氧化氯技术的发展3

三、二氧化氯消毒特点4

四、二氧化氯与其他常用消毒剂的比较5

五、二氧化氯的安全性6

六、国内外应用现状7

七、二氧化氯应用范围8

八、二氧化氯应用场合11

二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体，分子量67.45，具有与氯气相似的刺激气体，760mmHg时沸点11℃，熔点－59℃，比重为3.09g/L。

空气中的体积浓度超过10％便有爆炸性，但在水溶液却是十分安全的。

一、二氧化氯概述

二氧化氯

二氧化氯有与氯气相似的刺激性气味，具有强烈刺激性，接触后主要引起眼和呼吸道刺激，吸入高浓度可发生肺水肿，能致死，对呼吸道产生严重损伤，高浓度的本品气体，可能对皮肤有刺激性。

皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液，可能引起强烈刺激和腐蚀，长期接触可导致慢性支气管炎。

二氧化氯介绍

　　【中文名称】二氧化氯；亚氯酸酐；氯酸酐

制取二氧化氯的装置

【英文名称】chlorinedioxide

　　【ICSC编号】0127

　　【CAS登记号】10049-04-4

　　【RTECS号】F03000000

　　【EC编号】006-089-00-2

　　【结构或分子式】ClO2

　　Cl原子以sp3杂化轨道形成σ键，分子为V形分子。

[cl原子以SP2杂化轨道形成西格玛键其中一个电子垂直于o-CL-0平面,并与O=O的4个电子形成3原子5电子大派键（离域派键）]

　　【化合价】氯元素化合价为+4氧元素化合价为-2

　　【相对分子量或原子量】67.46

　　【密度】3.09（11℃）

　　【熔点（℃）】-59

　　【沸点（℃）】11

　　【性状】

　　红黄色有强烈刺激性臭味气体：

11℃时凝聚成红棕色液体，-59℃时凝结成橙红色晶体。

液体二氧化氯

二氧化氯（ClO2）是汉弗莱·戴维于1811年发现的。

根据浓度的不同，二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体，分子量67.45，具有与氯气相似的刺激气体，760mmHg时沸点11℃，熔点－59℃，比重为3.09g/L。

空气中的体积浓度超过10％便有爆炸性，但在水溶液却是十分安全的。

二氧化氯在水中的溶解度是氯的5倍，20℃、10kpa分压时达8.3g/L，在水中溶解成黄色的溶液。

与氯气不同，它在水中不水解，也不聚合，在PH2-9范围内以一种溶解的气体存在，具有一定的挥发性。

　　二氧化氯（ClO2）中含氯52.6％，Cl＋1→CL＋4的氧化过程中有5个电子转移，故其当量有效氯为52.6％×5＝263％，这表明ClO2氧化能力是Cl2的2.5倍左右。

ClO2与Cl2很大的不同是ClO2是一种强氧化剂，而不是氯化剂，不产生氧化反应。

因此，二氧化氯与酚反应不产异味很大的氯苯酚，二氧化氯与腐殖质及有机物反应几乎不产生发散性有机卤化物（TOX），不生成并抑制生成有致癌作用的三卤甲烷（THM），二氧化氯不与氨及氨基化合反应。

二氧化氯作为一种强氧化剂，它能有效破坏水体中的微量有机污染物，如苯并芘、葸醌、氯仿、四氯化碳、酚、氯酚、氰化物、硫化氢及有机硫化物、氧化有机物时不发生氯代反应。

由于ClO2高效、安全、无毒，在美国，ClO2用于饮用水处理已超过50年。

二、二氧化氯技术的发展

　　人类利用化学消毒剂进行杀菌消毒是从19世纪初开始的。

1820年第一代化学消毒剂漂白粉问世后，人们将其主要用于饮用水消毒和感染创伤的治疗上，并取得了良好地效果，开辟了化学杀菌消毒的第一个里程碑。

此后，人们相继发现了第二代消毒剂环氧乙烷，第三代消毒剂戊二醛。

新一代高效化学消毒剂终于在千呼万唤中问世，这就是被称作第四代杀菌消毒剂的二氧化氯。

含二氧化氯的消毒剂

二氧化氯诞生于1911年。

早年人们并未用它杀菌消毒，直到1940年前后次氯酸钠工业化生产之后，人们才开始大规模使用。

1940年美国的尼亚加拉大瀑布率先采用它处理饮用水，取得良好效果，之后迅速推广到全世界。

近年来，人们陆续发现用氯气对饮用水进行消毒时，水中的有机物会与氯气发生取代反应，生成有机氯化合物，有机氯会在人体内积留产生慢性累积中毒，还会诱发癌病，世界环保联盟即将全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒，建议采用广普性、具有强氧化性的高效消毒剂二氧化氯进行饮用水的消毒。

目前，二氧化氯已被联合国卫生组织（WHO）列为AⅠ级消毒剂。

　　我国应用二氧化氯消毒技术始于八十年代。

1987年，广东省卫生监督部门批准其可以用于食品消毒、保鲜及食品设备、用具消毒。

1990年上海卫生管理部门批准其可以用于水处理、食品加工以及水产养殖、除臭等。

我国卫生部也在2000年前明确提出，逐步用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。

最近，二氧化氯又被列为预防非典的重要的含氯消毒剂。

　　二氧化氯是目前国际上公认的最新一代的高效、广谱、安全的杀菌、保鲜剂，是氯制剂最理想的替代品，在世界发达国家已得到广泛的应用。

美国、西欧、加拿大、日本等发达国家的有关组织如美国环境保护局、食品药品管理局、美国农业部均批准和推荐二氧化氯用于食品、食品加工、制药、医院、公共环境等的消毒、防霉和食品的防腐保鲜等。

世界卫生组织（WHO）和世界粮食组织（FAO）也已将二氧化氯列为A1级安全高效消毒剂。

为控制饮水中“三致物质”（致癌、致畸、致突变）的产生，欧美发达国家已广泛应用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。

近年来，我国也开始重视二氧化氯产品的推广和应用。

国家化工部颁布了有关的行业标准，国家卫生部已批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。

三、二氧化氯消毒特点

　　二氧化氯是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效消毒灭菌剂，它可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体，细菌芽孢，真菌，分枝杆菌和病毒等。

二氧化氯对微生物细胞壁有较强的吸附穿透能力，可有效地氧化细胞内含巯基的酶，还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物。

　　1、高效、强力。

在常用消毒剂中，相同时间内到同样的杀菌效果所需的ClO2浓度是最低的。

对杀灭异养菌所需的ClO2浓度仅为Cl2的1／2。

ClO2对地表水中大肠杆菌杀灭效果比Cl2高5倍以上。

二氧化氯对孢子的杀灭作用比氯强。

　　2、快速、持久。

二氧化氯溶于水后，基本不与水发生化学反应，也不以二聚或多聚状态存在。

它在水中的扩散速度与渗透能力都比氯快，特别在低浓度时更突出。

当细菌浓度在105~106个／mL时，0.5ppm的ClO2作用5分钟后即可杀灭99％以上的异养菌；而0.5ppm的Cl2的杀菌率最高只能达到75％，试验表明，0.5ppm的ClO2在12小时内对异养菌的杀灭率保持在99％以上，作用时间长达24小时杀菌率才下降为86.3%。

　　3、广谱、灭菌。

ClO2是一种广谱型消毒剂，对一切经水体传播的病原微生物均有很好的杀灭效果。

二氧化氯除对一般细菌有杀死作用外，对芽孢、病毒、异养菌、铁细菌、硫酸盐还原和真菌等均有很好的杀灭作用，且不易产生抗药性，尤其是对伤寒，甲肝、乙肝、脊髓灰质炎及艾滋病毒等也有良好的杀灭和抑制效果。

ClO2对病毒的灭活比O3和Cl2更有效。

低剂量的二氧化氯还具有很强的杀蠕虫效果。

　　4、无毒、无刺激。

急性经口毒性试验表明，二氧化氯消毒灭菌剂属实际无毒级产品，积累性试验结论为弱蓄积性物质。

用其消毒的水体不会对口腔粘膜、皮膜和头皮产生损伤，其在急性毒性和遗传毒理学上都是绝对安全的。

　　5、安全、广泛。

二氧化氯不与水体中的有机物作用生成三卤甲烷等致癌物质，对高等动物细胞、精子及染色体无致癌、致畸、致突变作用。

ClO2对还原性阴、阳离子和氧化效果以去毒为主（H2S、SO32－、CN－、Mn2＋），对有机物的氧化降解以含氧基因的小分子化合物为主，这些产物到目前的研究为止，均证明是无毒害用的，并且ClO2使用剂量是低，因此用ClO2消毒十分安全，无残留毒性。

其安全性是被世界卫生组织（WHO）定为AI级。

　　二氧化氯作为一个强氧化剂，它还具有除藻、剥泥、防腐、抗霉、保鲜、除臭、氯化及漂白色等多方面的功能，用途十分广泛。

二氧化氯灭菌消毒剂经美国食品药物管理局（FDA）和美国环境保护（EPA）的长期科学试验和反复论证，考验了ClO2对饮用水的处理效果后，被确认为是医疗卫生、食品加工中的消毒灭菌、食品（肉类、水产品、果蔬）的防腐、保鲜、环境、饮水和工业循环及污水处理等方面杀菌、清毒、除臭的理想药剂，是国际上公认的氯系消毒剂最理想的更新换代产品。

四、二氧化氯与其他常用消毒剂的比较

性能

二氧化氯

氯制剂

季胺盐

过氧乙酸

杀菌力

可杀灭所有的微生物，包括细菌芽孢

可杀灭所有细菌繁殖体，高浓度能杀死芽孢

可杀灭多数细菌繁殖体，对芽孢和噬菌体无效

可杀灭所有的微生物，包括芽孢

常用浓度

30-200ppm

250-1500ppm

1000-5000ppm

2000-20000ppm

毒性

无毒

中等毒性

低毒

低毒

"三致"效应

无

有

无

有

有机物干扰

小

大

小

小

PH影响

小

大，>8.5时失效

小

大

使用温度影响

低于50℃

低于50℃

小

大

腐蚀性

不锈钢无腐蚀

金属有强腐蚀

无腐蚀

金属有强腐蚀

皮肤致敏性

无

有

无

有

残留

无

有

有

有

气味

稍有二氧化氯味

强氯味

无

有强醋酸味

使用成本

较低

低

昂贵

较高

稳定性

稳定

不稳定，易分解

稳定

不稳定,易燃易爆

抗药性

无

有

有

无

五、二氧化氯的安全性

　　国外大量的实验研究显示，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无“三致”效应（致癌、致畸、致突变），同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。

但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，应避免在高浓度时（>500ppm）使用。

当使用浓度低于500ppm时，其对人体的影响可以忽略，100ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响。

对皮肤亦无任何的致敏作用。

事实上，二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm，一般仅在几十ppm左右。

因此，二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。

二氧化氯消毒剂的优点

　　1、广谱性：

能杀死病毒、细菌、原生生物、藻类、真菌和各种孢子及孢子形成的菌体；

　　2、高效：

0.1ppm下即可杀灭所有细菌繁殖体和许多致病菌，50ppm可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢；

　　3、受温度和氨影响小：

在低温和较高温度下杀菌效力基本一致；

　　4、PH适用范围广：

能在PH2—10范围内保持很高的杀菌效率；

　　5、安全无残留：

不与有机物发生氯代反应，不产生三致物质和其它有毒物质；

　　6、对人体无刺激等优点：

低于500ppm时，其影响可以忽略，100ppm以下对人没任何影响；

对二氧化氯的评定

　　世界卫生组织WHO及联合国粮食农业机构FAO一起组成的食品添加物专家委员会JECFA对该产品的安全性进行了评审，其安全等级ADI（人体摄取容许基准）为AI维（即便被食用也很安全）。

是消毒技术中唯一获此认证者。

世界卫生组织（WHO）和美国环境组织（EPA）中国卫生部等，公认二氧化氯为新时代绿色消毒剂，具有无三效（无致癌、无致畸、无致突变性），有三效（广谱、高效、快速）和除臭、保鲜、除藻、漂白的奇特功能，已编入卫生法规进行使用。

六、国内外应用现状

各国对二氧化氯使用范围的法律规定

时间

国家

批准机构

使用范围

1992

WHO

饮用水消毒

1987

德国

饮用水消毒

1985

美国

FDA

食品加工设备消毒

1987

美国

EPA

食品加工厂、啤酒厂、饭店的环境消毒；

医院、实验室的硬质和无空表面器械的杀菌和防霉

1989

美国

EPA

储存水消毒；动物居住场所如家禽、猪、狗圈等的消毒除臭

1988

日本

食品卫生部

饮用水消毒

1987

澳大利亚

澳卫生部

食品添加剂926号，食品漂白剂

1987

中国

卫生部

食品工业、医疗、制药、畜牧、水产养殖、公共环境等领域的消毒和灭菌

1996

中国

卫生部

水产品和果蔬防腐保鲜的食品添加剂

2002

美国

FDA

食品加工设备、管道、工艺器具及特别在牛奶加工厂

2005

中国

卫生部

饮用水消毒

七、二氧化氯应用范围

　　二氧化氯因为其具有杀菌能力强，对人体及动物没有危害以及对环境不造成二次污染等特点而备受人们的青睐。

二氧化氯不仅是一种不产生致癌物的广谱环保型杀菌消毒剂，而且还在杀菌、食品保鲜、除臭等方面表现出显著的效果。

　　二氧化氯还可以用于漂白，如纺织与造纸元采用氯气漂白的都可以用二氧化氯替代。

　　二氧化氯的主要用途在自来水的消毒，和面粉与木质纸浆的漂白。

　　它能很有效地对抗病毒、细菌和包括梨形鞭毛虫（Giardialamblia）与隐孢子虫（Cryptosporidium）等原生生物所引起的囊肿与卵囊。

　　从1956年比利时的布鲁塞尔把自来水消毒剂由氯气改成二氧化氯后，二氧化氯开始被广泛地使用。

　　最近，在袭击纽奥良的飓风卡特里娜过后，二氧化氯就被用来清除被洪水淹没后房屋上的危险霉菌。

而中国政府也于2006年3月6日预告二氧化氯为自来水消毒剂。

　　1、杀菌、消毒方面

　　⑴对饮用水的消毒二氧化氯是净化饮用水的一种十分有效的净水剂,其中包括良好的除臭与脱色能力、低浓度下高效杀菌和杀病毒能力。

二氧化氯用于水消毒，在其浓度为0.5-1mg/L时，1分钟内能将水中99%的细菌杀灭，灭菌效果为氯气的10倍，次氯酸钠的2倍，抑制病毒的能力也比氯高3倍，比臭氧高1.9倍。

二氧化氯还有杀菌快速，PH范围广（6-10），不受水硬度和盐份多少的影响，能维持长时间的杀菌作用，能高效率地消灭原生动物、孢子、霉菌、水藻和生物膜，不生成氯代酚和三卤甲烷，能将许多有机化合物氧化，从而降低水的毒性和诱变性质等多种特点。

　　⑵对空气的杀菌空气中含有大量可以致病的细菌,特别是饮食业场所及食品加工厂生产车间空气中微生物种类和数量多而复杂，对于这些微生物普遍采用的是紫外线灭菌方式，但由于室内空气相对湿度大，紫外线杀菌效果并不理想。

而二氧化氯制剂的灭菌能力强，分解迅速无残留，非常适于饮食业及食品加工业的有关场所的空气喷雾杀菌及消毒。

此外,春秋两季是感冒、气管炎等传染病的多发季节，可以用二氧化氯对环境进行消毒，不但能杀灭病原微生物，还能消除异味，清新空气。

因此，二氧化氯是十分理想的预防“非典”的环境消毒剂。

　　⑶对厨房用具、食品机械设备的消毒厨房用具、食品机械设备、容器等如果不经彻底的消毒，容易对食品造成污染，导致食物中毒的发生。

用二氧化氯对厨房用具、食品机械设备、容器等进行消毒，可杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球等。

　　⑷在医疗领域二氧化氯用于口腔含漱，可有效控制牙龈炎、牙斑菌和口臭，用作坐浴或冲洗，可防止多种疾病，等等。

在1998年抗洪救灾中，抗洪战士用二氧化氯消毒液洗脸、坐浴、擦身、泡脚、泡洗内衣裤等，其神奇作用再次被验证。

实践证明，二氧化氯对防治红眼病、皮肤病及除臭有良好效果。

　　（5）水产养殖、畜禽养殖的消毒：

二氧化氯水产养殖药剂可用于治疗鱼、虾、蟹、甲鱼、蛙类等细菌性、病毒性疾病。

对鲤、草、鳗、罗非鱼等的赤皮、烂腮、出血性败血病、肠炎、烂尾、水霉病等；虾类病毒病、黑鳃、白毛病、打印病等；蟹类烂腮、水肿、肠炎、上岸症、颤抖等；甲鱼腐皮病、红、白底板病、出血病、穿孔病等；蛙类的皮肤病、眼病等病害具有独特功效，并能去除水中异味，改善水质，增加水体含氧量。

　　2、保鲜

　　⑴食品的保鲜二氧化氯属无毒型消毒剂，一般使用浓度较小，可直接用于水果、蔬菜、肉类的杀菌、保鲜。

将水果、蔬菜在二氧化氯溶液中浸泡片刻，即能杀死微生物又不与脂肪酸反应，不破坏蔬菜的纤维组织并对果蔬的味道、营养无任何损害，且无需再用清水清洗。

在流通领域中，有些不宜水洗的果蔬，可用固体的二氧化氯与果蔬一起装入包装箱，可长时间缓慢放出二氧化氯，既灭菌，又可达到保鲜作用。

经二氧化氯溶液浸泡的鱼、鸡、禽类，不仅可消除腥臭味，还可有效控制微生物生长，延长储藏期，并能保持鲜美的口味。

用二氧化氯处理禽蛋，保鲜效果亦良好，且不影响蛋的孵化。

　　⑵除臭、除异味二氧化氯能和空气中的氨和硫化合物及水中铁和锰化合物相作用，因此可消除空气和水中的臭味。

用二氧化氯溶液对冰箱进行擦洗，可达到消除异味的作用。

在卫生间中可用二氧化氯溶液进行喷雾，可迅速去除臭味。

　　目前，发达国家已将二氧化氯应用到几乎所有需要杀菌消毒领域。

在我国，二氧化氯的应用虽然刚刚起步，但我们有理由相信，在不久的将来，二氧化氯一定会成为我们生产和生活中必不可少的日常用品，其发展前景无限广阔。

　　3、漂白

（1）织用于棉纱、麻等天然纤维的漂白。

（2）纸纸浆漂白，提高白度。

　（3）食用菌竹笋等食品的漂白

　　杀菌效果：

二氧化氯是一种广谱、高效的灭菌剂。

国外许多的研究结果表明，二氧化氯在极低的浓度（0.1ppm）下，即可杀灭许多诸如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等致病菌。

即使在有机物的干扰下，在使用浓度为几十ppm时，也可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢等所有微生物。

八、二氧化氯应用场合

　　各种场合下的生活、饮用、自来水的消毒。

　　宾馆、家庭、摊档餐具和卫生设施的灭菌消毒与空气环境消毒。

　　食品、饮料厂、发酵工业的设备、管道、容器的最终灭菌消毒。

　　乳品厂、屠宰厂管道、设施及环境的灭菌处理。

　　医院污水的灭菌处理。

　　游泳池循环水、浴池水的灭菌消毒；

　　医疗、卫生、临床器械消毒、灭菌、除臭和防霉处理；

　　家庭、宾馆、饭店、水果蔬菜、鱼肉食品的灭菌保鲜及最终淋洗和卫生器具消毒；

　　高层建筑给水的二次消毒处理；

　　配置各种口腔消毒液、除臭液及创口清洗液等；

　　公共场所环境及空调通风系统的空气清洁、消毒、除臭。

病家、病人物品的消毒；

　　禽畜饲养场舍及饮水的消毒，鱼虾疾病防治，池水消毒等。

　　菇类真菌生产的灭菌消毒保鲜处理；

　　鱼虾类加工过程中控制杂菌、大肠杆菌污染及保鲜；

　　蚕茧养殖器具消毒；

　　中水回用中的灭菌与除臭；

　　面粉与各种食品的漂白剂；

　　造纸、印染行业的漂白药剂；

　　工业冷却循环水的除藻灭菌处理；

　　石油管道中硫酸盐还原菌的灭除；

　　电镀含氰废水的破氰处理；

　　含酚废水的脱酚处理；

　　印染废水的脱色处理；

　　各种工业污水和恶臭气体的氧化处理及环保设备的配套药剂。