纳米级超细碳酸钙制备方式文献综述.docx
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纳米级超细碳酸钙制备方式文献综述
《纳米级超细碳酸钙的制备方式》的文献综述
《纳米级超细碳酸钙的制备方式》的文献综述
内容摘要
通过翻阅了一些参考资料和文献，深切了解了今世纳米级超细碳酸钙的制备方式。
不仅对超细碳酸钙有了一些比较深切的熟悉，也对他的进展和应用有了必然的了解。
本发明主若是采纳螺旋通道型旋转床超重力法制备纳米功能材料。
通过对实验的学习和了解，明白了超重力法制备纳米级碳酸钙的优势及其与传统方式的不同的地方。
关键词碳化反映;制备方式;纳米级碳酸钙;反映器
第一章前言
纳米级超细碳酸钙是80年代进展起来的一种新型超细固体材料。
粒径在1~100nm之间，由于纳米级碳酸钙粒子的超细化，其晶体结构和表面电子结构发生转变，产生了一般碳酸钙所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应，在磁性、催化性、光热阻和熔点等方面与常规材料相较显示出优越性能，将其填充在橡胶、塑料中能使制品表面光艳、伸长度大、抗张力高、抗撕力强、耐弯曲、龟裂性良好，是优良的白色补强性填料。
在高级油墨、涂料中具有良好的光泽、透明、稳固、快干等特性。
螺旋通道型旋转床超重力法
1.1.1螺旋通道型旋转床超重力法制备纳米功能材料
纳米材料的颗粒小,表面率或比表面积大因此在国防、医学、冶金、电子、化工、环保等技术领域中具有重大的应用价值.今世界尖端技术.世界发达国家在近十几年来,一直把纳米材料作为科学研究和技术开发项目的重点和热点.纳米材料制备是纳米科技的关键和核心问题.纳米材料的生产及其应用在我国尚处于起步时期,纳米二氧化钛（TiO_2）、纳米氧化锌（ZnO）、纳米碳酸钙即是其中较具代表性的几个品种.我国工业生产和产品应用与国外相较仍存在着较大的差距.纳米材料的工业化生产还必需解决一些关键的技术问题,例如除备选型外,阻碍产品质量指标和实际利用的因素要紧有:
尺寸、形貌和散布,团聚体的操纵与分散,纯度,工艺稳固性,可重复性.因此,纳米功能材料的制备方式和技术是要紧问题.化学沉淀法是制备纳米功能材料的方式之一,其特点是反映本较低;而经常使用设备是搅拌槽式反映器,存在粒度散布不均匀、不够细化、产品质量重现大困难等缺点.超重力法在化学液相合成纳米材料领域是一重大冲破.
第二章正文
1背景
碳酸钙作为一种重要的无机化工产品,普遍应用于橡胶塑料造纸涂料油漆建材油墨食物医药、日用化工、纺织、饲料等行业的生产、加工中。
不同行业对碳酸钙产品的质量有着不同的操纵指标。
这些质量操纵指标一样能够分为两大类,一是化学指标,一是物理指标。
就化学指标而言,主若是指它的纯度,如是不是含铁锰杂质等,这种指标比较容易达到,只要选定了品位合格的石灰石矿,在产品中数值波动范围可不能专门大。
物理指标（如产品的形态粒度范围、沉降比体积、比表面积）那么不然。
究其缘故,主若是产品制备进程，产品结晶粒子大小粒度散布、结晶形态等不同造成的。
其中产品碳酸钙的沉降比体积是碳化进程的一个重要目标函数,同时也是碳酸钙产品质量的一个重要指标。
2具体分析
不同的实施条件取得的不同的结果：
图1间歇式工艺流程图
2.1.1实施例1
环境条件：
温室条件。
材料：
GaO33L；水；CO2气体；空气
操作：
将Gao用水消化，形成Ga（OH）2悬浮液，通过滤除杂质，置于循环槽13中，通过泵12将Ga（OH）2悬浮液从螺旋通道型选装床的进液口8，经散布器15，进入转子5的螺旋通道内；含CO2的气体从气源减压后，以0.6m3/h混合后，从进气口3持续通入反映器转子5的螺旋通道内，含CO2的气体与Ga（OH）2的悬浮液在旋转着的螺旋通道内进行碳化反映，生成纳米级碳酸钙颗粒，操纵旋转转速在900-1500rpm，反映后生成的乳浊液由旋转床底部左排料口14和右排口16排出。
反映后生成的乳浊液旋转床底部左排料口14和右排料口16进入循环贮槽13，通过泵12反复循环，与CO2气体在旋转床的螺旋通道内进行过滤，干燥后，制备出呈立方晶体的超细碳酸钙的平均径为60nm。
备注：
反映后乳浊液的PH值要变成7-8。
结果：
碳酸钙晶体为立方晶体，粒径约为60nm。
图形显示：
图2实施例1电镜照片TEM
2.1.2实施例2
大体与实施例1相同
操作：
当反映温度操纵在20-30摄氏度之间，反映通过一段时刻后，在循环贮槽13中加入晶体抑制剂如硫酸铝溶液10ml，反复循环约9-10min，
结果：
粒径约为30nm
图形显示：
图3实施例2电镜照片TEM
2.1.3实施例3
大体同实施例1
操作：
当CO2气体以0.6m3/h-m3/h从进气口3持续通入反映器转子5的螺旋道
内，不与空气混配，碳化完全
结果：
粒径为50-60nm
图形显示：
图4实施例3电镜照片TEM
2.1.4实施例4
大体同实施例1
操作：
当空气流量8m3/h，CO2气体以0.24m3/h持续通入，旋转转速操纵在1000rpm，通过27min和25min，碳化反映停止
结果：
球形超细碳酸钙（反映时刻27min）
片状形晶型超细碳酸钙（反映时刻25min）
图形显示：
图5实施例4电镜照片TEM
各类阻碍因素：
2.2.1温度的阻碍
图6Vp随温度转变规律图
能够看出:
碳酸钙产品的沉降比体积值开始时随温度的增加而降低,然后又随温度的增加而增加。
温度的升高,Ca（OH）2溶解度降低,再加上反映物有气相组分的存在,温度升高,气体溶解度降低。
因此温度的升高将阻碍反映向生成物方向进行，碳化时刻延长。
2.2.2气液比的阻碍
图7Vp随气液比转变规律图
能够看出:
碳酸钙产品的沉降比体积值随气液比的增加而增加。
气液比增大,气液传质面积增大,加速了CO2传质速度,从而加速宏观反映速度,使溶液中过饱和度大大提高。
粒子成核快而致使粒子小。
另外,由于粒子的生长时刻短，依照前述碳酸钙晶体生长理论,粒度散布将较大。
2.2.3超重力水平的阻碍
图8Vp随超重力水平的转变规律图
能够看出:
在实验范围内,碳酸钙产品的沉降比体积值随超重力水平的增加而只是略有增加。
随着超重力水平的增加,表面更新速度增强,从而使整个宏观反映速度大大增强。
于是在溶液中碳酸钙形成的过饱和度大大提高,粒子成核快,粒子变小。
2.2.4氢氧化钙初始浓度的阻碍
图9Vp随氢氧化钙浓度转变规律图
可以看出：
碳酸钙产品的沉降比体积值随氢氧化钙初始浓度的增加而增加。
提高碳酸钙粒子的过饱和度有助于形成较小的粒子,而且随着粒子生长,粒子的散布将变窄。
但当Ca（OH）2初始浓度的增大到必然程度时,在加速碳酸钙的成核与生长的同时还使碳化反映时刻延长,晶核生长时刻增加。
相关于其他制作方式的不同点和优缺点
2.3.1不同点
利用超重力场制备的纳米碳酸钙，采纳特殊的新型高效螺旋通道型旋转床反映装置（RBHC）为碳化反映器。
其产品质量能够优于化工行业标准HG/T2776-1996，并可依照需要制得不同型号的纳米碳酸钙。
2.3.2缺点
石灰乳同二氧化碳（溶于水生成碳酸）在碳化反映器中进行反映,从纯化学的观点论,实属酸碱中和进程。
但实际并非如此简单,它是一个复杂的物理化学进程,在此进程中,系统内温度，物料的混合均匀程度、反映物浓度、CO2气速等诸多因素,都制约着产品的结晶粒子大小、形貌、粒度散布,从而阻碍到碳酸钙产品粒子的沉降比体积值。
反映前,碳化反映器中物料呈三相存在,即气（CO2）、液（H2O），固（Ca（OH）2）。
反映进程中,碳化反映器中物料呈气（CO2）、液（H2O）、固（Ca（OH）2）、固（CaCO3）存在。
由此反映器内化学反映进程属多相反映,多相反映进程是在相界面进行。
它涉及CO2气体吸收、Ca（OH）2固体的溶解、CaCO3的沉淀及CaCO3粒子的成核、生长和凝并进程。
任何阻碍上述这些进程的操作参数都会阻碍碳酸钙产品的沉降比体积值。
2.3.3优势
1碳化时刻比传统工艺缩短4-10倍，生产效率大大提高。
2产品粒度散布均匀，粒度散布窄，产品质量高。
3在无晶体生产抑制剂添加情形下，能够制得平均粒径在20-30nm碳酸钙材料。
4生产本钱低，反映装置体积小，能耗低，投资省。
5新型高效螺旋通道旋转床反映装置（RBHC）与旋转填充床比较不容易堵塞。
2.3.4图形比较（纺锤形碳酸钙）
图10螺旋通道型旋转床超重力法制备图11传统方式制备
由上面两图能够看出，超重力反映结晶法所制得的纺锤形碳酸钙产品和传统方式所制备的纺锤形碳酸钙产品相较,晶型相同，粒径更小，比表面积更大、堆积密度接近,沉降比体积更大、吸油量更小。
3应用和进展
应用
3．橡胶工业
纳米级超细碳酸钙具有超细、超纯的特点，生产进程中有效地操纵了晶形和粒度大小，而且进行了表面改性。
因此其在橡胶中具有空间立体结构、又有良好的分散特性，可提高材料的补强作用。
如链锁状的纳米级超细碳酸钙，在橡胶混炼中，锁链状的链被打断，会形成大量高活性表面或高活性点，它们与橡胶长链形成键联结，不仅分散性好，且大大增加了补强作用。
在日本的橡胶工业中，小至油封、汽车配件，大至轮胎、胶带、胶管都已普遍利用纳米级超细碳酸钙，更值得注意的是，它不但可作为补强填料单独利用，而且可依照生产需要与其他填料配合利用，如：
炭黑、白炭黑、轻质或重质碳酸钙、陶土、钛白粉等，达到补强、填充、调色、改善加工工艺和制品性能、降低含胶率或部份取代白炭黑、钛白粉等价钱昂贵的白色填料的目的。
3．涂料工业
可作为颜料填充剂，具有细腻、均匀、白度高、光学性能好等优势，纳米级超细碳酸钙具空间位阻效应，在制漆中，能使配方中密度较大的立德粉悬浮，起防沉降作用。
制漆后，漆膜白度增加，光泽高，而遮盖力却不降低，这一性能使其在涂料工业被大量推行作用。
3．造纸工业
可用于涂布加工纸的原料，专门是用于高级铜板纸。
由于它分散性能好，粘度低，可代替部份陶土，能有效地提高纸的白度和不透明度，改良纸的滑腻度、柔软度，改善油墨的吸收性能，提高保留率。
3．造纸工业
由于纳米级超细碳酸钙具有光泽度高、磨损率低、表面改性及疏油性等特性，可填充在聚氯乙烯、聚丙烯和酚醛塑料等聚合物中，此刻又被普遍用于聚氯乙烯电缆填料中。
3．油墨行业
作为填料，可替代价钱较高的胶质钙，并可提高油墨的光泽度和亮度。
3．其他行业
纳米级超细碳酸钙产品用在饲料行业中，可作为补钙剂，增加饲料含钙量，在化妆品中利用，由一其纯度高，白度好，粒度细，能够替代钛白粉。
进展前景
最近几年来，随着我国橡胶、塑料制品、造纸、涂料、油墨等工业的迅速进展，这就要求必需提高这些行业生产所用的碳酸钙的品位和档次，专门是生产高级铜板纸、高级油墨、汽车专用漆（底盘聚酯漆、汽车面漆）所用的纳米级超细碳酸钙的需求日趋增多，而我国纳米级超细碳酸钙的产量很低，且产品单一，远远知足不了市场需要，目前要紧依托入口，我国是生产和出口一般碳酸钙的大国，1998年我国实际入口碳酸钙6．9万t，平均价300美元/t，出口碳酸钙2．9万t，平均价钱79美元/t。
1999年1~2月，我国入口碳酸钙1．06万t，平均价283美元/t，出口2665t，平均价钱美元/t，这种低价出口，高价钱入口高级碳酸钙的状况必需改变，我国现有近200家碳酸钙生产厂，但生产规模小，生产工艺掉队，技术水平低，很少生产超细碳酸钙，因此，必需增强研制开发高级碳酸钙的力度，大力进展超细、超纯纳米级碳酸钙，增进我国橡胶、塑料制品、涂料、油漆等工业产品向高、精、尖方向进展，同时可利用我国资源丰硕的条件，对原有生产轻质碳酸钙的厂家进行生产技术和工艺改造，进一步提高碳酸钙产品的品位、档次。
第四章结语
本发明主若是采纳了一种新型高效的螺旋通道型旋转机床超重力反映器进行碳化反映，利用该装置产生的超重力环境，极大地强化了碳化反映的传质-反映进程，能够在分子尺度上有效地操纵反映进程和结晶进程，从而制备出纳米碳酸钙晶体颗粒固然，时期是与时俱进的，不管什么新的方式，都会有缺点和不足，这次发明也是一样，可是，相关于传统的制备方式而言，他的优势又是显而易见的。
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